固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法分析乙烯利在棉籽、棉叶和土壤中的残留

建立固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)检测棉籽、棉叶和土壤中乙烯利残留的分析方法。各基质经甲醇-1%甲酸提取,Oasis MAX色谱柱净化,Cortecs Hilic超高效液相色谱柱进行分离,电喷雾负离子多重反应监测(MRM)模式进行测定。结果表明:在0. 02～1. 94 mg/L范围内,乙烯利在溶剂和各基质提取液中的峰面积与其对应的质量浓度间线性关系均良好,r~2≥0. 996 3;方法的检出限为0. 01mg/kg,定量下限为0. 02 mg/kg;在0. 02、0. 194、3. 88 mg/kg加标水平下,乙烯利在3种基质中的回收率为78. 3%～95. 1%,相对标准偏差(RSD)为1. 9%～5. 2%。该方法具有操作简单、重复性好、灵敏度高等特点,适用于棉籽、棉叶和土壤中乙烯利残留的检测。     

离心超滤-离子色谱法测定人体血液、尿液中的乙烯利

建立了离子色谱测定人体血液、尿液中乙烯利的方法。添加有乙烯利的血液、尿液样品依次经乙腈沉淀蛋白、离心超滤、固相萃取小柱和0.22μm的有机针筒过滤器净化后,进入IonPac AS11-HC离子色谱柱分离,15.0～40.0 mmol/L KOH溶液梯度淋洗,抑制器选择外加水模式,电导检测。结果表明,当乙烯利的质量浓度在10.0～100 mg/L的范围内线性关系良好,相关系数为0.9994,检出限为2.7 mg/L。以空白血样和尿样为基质进行加标回收实验,尿液回收率在95.8%～98.9%之间,日内精密度在1.0%～1.5%之间;血液回收率在73.2%～74.2%之间,日内精密度在1.1%～1.8%之间。该方法可满足人体血液、尿液中的乙烯利的检验需求。     

嵌段共聚物sPS-b-Poly(S-co-E)的合成与表征

用主催化剂茂基三苄氧基钛和茂基三呋喃甲氧基钛与助催化剂甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系研究了先预聚苯乙烯(S)再引入乙烯(E)进行的嵌段共聚合反应,发现总的催化效率随苯乙烯预聚合时间的延长而增加.对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿进行顺序萃取分离,得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物sPS-b-Poly(S-co-E),占总嵌段共聚合产物的30%～50%,其中乙烯链节的含量占总嵌段共聚物的9%～14%.对嵌段共聚物用DSC、WAXD、FTIR、13CNMR和偏光显微等方法进行了表征.     

同时检测2种均三嗪类抗球虫药物残留的样品前处理方法的比较

以均三嗪类抗球虫药物地克珠利和妥曲珠利的鸡组织残留样品为研究对象,采用高效液相色谱(HPLC)分离,紫外(UV)检测,采用乙腈萃取-蒸发浓缩、乙腈萃取-固相萃取(SPE)、基质固相分散萃取(MSPD)和MSPD-SPE 4种方法对鸡组织中含地克珠利和妥曲珠利残留的样品的前处理效果进行了比较。前3种方法的平均回收率均达到70%以上,能满足残留分析的要求。其中MSPD方法与其他方法相比,节约时间60%以上,节约溶剂也达60%。鉴于此,采用基质固相分散萃取作为鸡组织样品的前处理方法,建立了鸡组织中地克珠利和妥曲珠利残留的MSPD-HPLC/UV同时分析检测方法。在优化的色谱条件下,方法的线性范围为50～1000 μg/L;在50,500,1000 μg/kg的添加水平下,地克珠利和妥曲珠利在鸡组织中的回收率为71.13%～84.02%,相对标准偏差(RSD)为3.76%～12.11%;方法的日内和日间测定的RSD范围为3.70%～6.77%。地克珠利和妥曲珠利的检出限均小于10 μg/g,定量限均小于20 μg/kg。该方法在准确度、精密度上均达到了残留分析的要求。     

通过型固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中乙烯利的残留量北大核心CSCD

提出了通过型固相萃取净化结合超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定果蔬中乙烯利残留量的方法。取5.00 g样品,用20 mL水高速匀浆2 min,离心3 min,上清液用水定容至25 mL。取5 mL上述溶液过GCB-HLB复合固相萃取柱(预先用5 mL甲醇、5 mL水活化),弃去前3 mL流出液,收集后2 mL,过0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜。滤液中的乙烯利在Dikma Polyamino HILIC色谱柱上进行分离,质谱分析采用多反应监测模式,基质匹配法制作工作曲线,外标法定量。结果表明,在不同基质中,乙烯利的质量浓度在2.5~1000μg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为2.0μg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.6%~95.3%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.5%~9.2%。方法用于56份果蔬样品的分析,结果显示乙烯利的检出率为53.4%,检出量为0.023~1.223 mg·kg^(-1)。     

QuEChERS/液相色谱-串联质谱法测定果蔬中乙烯利残留

建立了果蔬中乙烯利残留快速检测的QuEChERS/液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。样品以水提取,经N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)净化后,通过色谱和质谱条件的优化,采用电喷雾电离正离子模式(ESI+)、多反应监测(MRM),空白基质外标法定量。结果表明:乙烯利在0.5~50 mg/L范围内,线性系数不小于0.995,在5种基质(黄瓜、番茄、辣椒、苹果、香蕉)中,3个加标水平(2.5、5.0、10.0 mg/kg)下的回收率为80.5%~92.7%,标准标准偏差为3.1%~8.3%。该方法简便、快速、安全,可用于果蔬样品中乙烯利残留的快速确证及定量分析。     

液膜萃取法回收磷酸体系中的微量镧

通过斜率分析法研究了P204和TOPO从磷酸体系中液液萃取微量镧的反应机制和热力学,推测出一种可能的反应历程和萃合物结构,得到萃取反应式和反应的平衡常数K=104.502,焓变ΔH=-13.02 kJ.mol-1,自由能ΔG=-25.686 kJ.mol-1,熵变ΔS=0.0425kJ.(mol.K)-1。在液液萃取反应机制研究的基础上,采用液膜萃取法进行磷酸体系中微量镧的富集回收研究,考察了载体P204(2%～10%w/w)和TOPO(1%～10%w/w)、表面活性剂磺化聚丁二烯LYF(1%～10%w/w)、内萃取剂HCl(1～5 mol.L-1)和水乳体积比A/O(2:1～7:1)对液膜萃取收率及稳定性的影响。在最优条件下,可回收94.10%～95.94%的镧,并且膜溶胀率为8%～17%,破损率为0.45%～1.93%,能够维持较好的液膜稳定性。研究结果对磷酸中的微量稀土镧回收利用具有一定的参考价值。     

超声辅助萃取/气相色谱-质谱测定沉积物中的对苯二酚

建立了超声波辅助萃取,乙酸酐衍生化后用气相色谱-质谱(GC - MS)法测定沉积物中对苯二酚的分析方法.对超声辅助萃取影响因素如萃取溶剂、超声功率、萃取次数和萃取时间进行了优化.在优化条件下,对苯二酚的回收率为85%～92%,相对标准偏差(RSD)为3.0% ～7.2%,线性范围为0.05～10 mg/L,检出限为12...     

液相色谱-串联质谱法同时测定棉花中乙烯利、噻苯隆和敌草隆药物的残留量

建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定棉花中乙烯利、噻苯隆和敌草隆等植物生长调节剂残留的方法。用甲醇-水振摇提取棉花中的这3种农药,液相色谱-串联质谱测定,负离子扫描方式,多反应监测(MRM),每种农药各两对离子进行定性、定量分析。乙烯利和敌草隆在0~10 μg/L、噻苯隆在0~1 μg/L范围内相关系数(r)均大于0.999。乙烯利和敌草隆的定量限(LOQ)均为40 μg/kg,噻苯隆为4 μg/kg。分别以各个药物的LOQ、2LOQ和4LOQ浓度水平进行加标回收试验,回收率范围为89.4%~100.2%,相对标准偏差(RSD)为5.7%~11.5%。该方法简便、快速、准确,各项技术指标满足国内外法规的要求,可用于棉花样品中乙烯利、噻苯隆和敌草隆的定性、定量检测。     

活性炭纤维固相微萃取与GC-MS联用测定海水中痕量酚类化合物

利用自制的活性炭纤维,建立了SPME-GC-MS测定海水中7种酚类化合物的分析方法,探讨了萃取温度、萃取时间、搅拌速度、离子强度、pH和解吸时间等条件对萃取量的影响.方法的线性范围为0.01～100μg/L,检出限在1.65～10 ng/L之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在0.4%～8.2%之间.海水样品中酚类化合物回收率和RSD分别在87.5%～101.7%和2.3%～8.8%之间.该法适合于海洋水体中痕量酚类化合物的分析.     

沉积物中痕量多环芳烃湿法与干法提取的比较研究

以美国环保局(EPA)优先控制的16种多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)为研究对象,建立了湿法超声波辅助萃取技术提取沉积物中痕量PAHs的可靠方法,对萃取剂、萃取功率、萃取次数和萃取时间进行了优化.并与传统干法超声辅助萃取进行了比较,湿法超声波辅助萃取的PAHs回收率为57% ～125%,而干法超声波辅助萃取PAHs的回收率为48% ～113%,对相对分子质量小的PAHs如萘～芴的回收率,湿法明显高于干法.该文建立的湿法超声辅助萃取适用于沉积物和泥土中痕量PAHs的快速测定.     

顶空气相色谱法快速测定肉及肉制品中乙烯利的残留量

利用乙烯利在碱性水溶液中受热能够快速分解成乙烯的特性,建立了顶空气相色谱法快速测定乙烯利在肉及肉制品中残留量的方法。在样品中添加碱液后恒温加热,吸取顶空瓶中的上层气体,采用石英毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定。该方法的检测限为0.01mg/kg,回收率为90.9%～96.0%,相对标准偏差为3.5%～8.5%。适用于猪肉、牛肉、鸡肉等肉及肉制品中乙烯利残留量的检测。     

用反相高效液相色谱法测定人体血浆中盐酸氟桂利嗪含量

采用反相高效液相色谱法以桂利嗪为内标测定人体血浆中盐酸氟桂利嗪的含量.以V甲醇:V乙腈:V缓冲液=58:20:22的体系为流动相,用hypersilBDSC8不锈钢色谱柱、紫外检测器(检测波长254nm),血浆样品经乙酸乙酯萃取处理后进样测定.血浆中盐酸氟桂利嗪的含量在5～300μg/L范围内与盐酸氟桂利嗪的峰面积和桂利嗪的峰面积之比呈线性关系(r=0.9997),方法对盐酸氟桂利嗪的平均回收率为83.3%～85.0%,检出限为3μg/L(S/N=3).用该法测定了12名单次口服30mg西比灵(盐酸氟桂利嗪)胶囊的健康志愿者血浆中盐酸氟桂利嗪含量.结果表明,该药在血浆中含量平均达峰时间为(2.67±0.91)h,平均峰质量浓度为(154.9±66.0)μg/L.该法适用于盐酸氟桂利嗪药代动力学的临床监测和研究.     

超声萃取/气相色谱-质谱联用法对PVC制品中三(2-氯乙基)磷酸酯的快速测定

建立了PVC制品中三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)的超声萃取/气相色谱-质谱联用快速测定分析方法.考察了萃取溶剂、萃取时间和水浴温度等因素对测定的影响.优化的超声萃取条件为以乙酸乙酯为萃取溶剂,萃取时间为60 min,水浴温度为40 ℃.在优化实验条件下,TCEP的质量浓度在0.1 ～10 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 6,方法的定量下限(S/N=10)为0.1 mg/L,回收率为101% ～104%,相对标准偏差为0.76% ～3.5%.该方法具有线性范围宽、重复性好、准确度高、速度快等特点,可用于PVC制品中TCEP含量的测定.     

固相微萃取-气相色谱联用测定饮料中残留的10种可挥发性卤代烃

建立了固相微萃取(SPME)与气相色谱(GC)联用测定饮料中残留的可挥发性卤代烃(VHH)的检测方法.探讨了影响SPME萃取效果的纤维涂层、离子强度、萃取时间等因素,并对饮料样品的预处理进行了研究.方法的检出限0.3μg/L,线性范围3～90μg/L,回收率在79.5%～104.3%之间,RSD在1.3%～12%之间.     

固相萃取-气相色谱/质谱联用法同时检测水体中9种环境雌激素

建立了固相萃取-气质联用法(SPE-GC-MS)测定水体中9种环境雌激素:雌酮(E1)、17b-雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、4-辛基酚(OP)、4-壬基酚(NP)、双酚A(BPA)、己烯雌酚(DES)、美雌醇(EE3ME)和17a-炔雌醇(EE2)的检测方法,优化了萃取和衍生化反应条件,实验结果表明:HLB柱回收率较高,衍生化反应的温度为75℃,衍生时间为90 min;本方法对9种环境雌激素的加标回收率为60.5%～126.7%,对应的相对标准偏差为0.8%～11.1%,方法检出限为1.08～8.60 ng/L,并将本方法应用于实际环境水样的检测。     

萃取-催化动力学光度法测定痕量铜

目前动力学分析法的研究大多侧重于寻找新的指示反应以提高测定的灵敏度,而对提高方法的选择性和终止反应的新方法研究较少.作者把萃取分离手段与指示反应相结合,建立了萃取催化动力学新方法.它不仅可提高方法的选择性,还可以通过固定萃取时间控制反应进行的程度,为终止反应提供了一个新的简便方法.本文研究了以二苯碳酰二肼(DPC)-氯仿(CHCl_3)溶液为萃取剂,通过固定萃取时间控制邻菲啰啉(phen)活化Cu(Ⅱ)催化 H_2O_2氧化DPC指示反应进行的程度,经过条件实验,建立了测定痕量铜的萃取动力学新方法.方法的检出限为1.2X10_(-10)g/mL,线性范围为0.004～0.8μg/10mL.用于水样和岩石中痕量铜的测定,结果满意.     

DSPE-超高效液相色谱-线性离子阱质谱联用法测定鸡肉中利巴韦林残留

建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联线型离子阱(DSPE-UHPLC-QTRAP-MS/MS)测定鸡肉组织中利巴韦林总残留量的检测方法。鸡肉经90%乙腈-水溶液提取后,经酸性磷酸酯酶酶解,利用石墨化炭黑(GCB)和十八烷基键合硅胶(C_(18))净化,采用多反应监测(MRM)-信息依赖扫描(IDA)-增强离子扫描(EPI)模式检测,建立在线EPI谱库检索辅助定性分析、同位素内标法定量分析的方法。目标物质量浓度在1～40 ng/mL范围内呈现良好的线性,线性相关系数大于0. 99,检出限为0. 3μg/kg,在不同浓度水平进行加标实验,回收率在95. 0%～103. 4%之间,相对标准偏差小于3. 4%。方法适用于鸡肉中低浓度利巴韦林残留总量的检测。     

山药中有机氯杀虫剂的自制碳纳米管探头顶空固相微萃取/气相色谱分析

以碳纳米管为固相涂层,自制萃取探头,顶空固相微萃取/气相色谱分析山药中有机氯杀虫剂六六六和滴滴涕.对萃取温度、萃取时间、样品的稀释度及离子强度等影响萃取效率的因素进行了优化.方法的线性范围为0.5 ～6.0 μg·L-1,相关系数r>0.992 1,检出限(S/N=3)为1.98 ～12.24 ng·L-1,样品加标回收率为70% ～120%,相对标准偏差为1.76% ～18.15%.     

单滴液相微萃取-高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留

应用单滴液相微萃取(SD-LPME)技术建立了水体中二甲戊乐灵农药的高效液相色谱(HPLC)分析方法.研究了不同的萃取条件(萃取剂、体积、萃取时间、搅拌速度、温度等)及测定条件对检测二甲戊乐灵的影响,确定了最佳萃取条件:环己烷作萃取剂,萃取剂体积5 μL,液滴体积2 μL,搅拌速度350 r/min,35 ℃条件下萃取35 min.应用此方法测定了自来水和太湖水样中的二甲戊乐灵农药残留,相对标准偏差(RSD)在2 5%～3.4%(n=6)之间;回收率为88.0%～99.8%.