配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2].2ClO4的合成、性质及晶体结构

合成了配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2]*2ClO4(C12H8N2为1,10-邻菲咯啉),用元素分析、摩尔电导、红外光谱及电子光谱进行了表征,并测定了配合物的晶体结构.该晶体属单斜晶系,空间群为CC;晶胞参数a=1.9177(2)nm,b=0.81994(0)nm,c=1.62458(14)nm,β=100.104(6)°;V=2.5419(4)nm3,Z=4,F(000)=1300,DC=1.693g/cm3,R=0.0430,wR=0.1195.中心铜(Ⅱ)离子与两个1,10-邻菲咯啉的四个N原子和一个水分子的氧原子配位,形成了一个变形的三角双锥结构.     

新型铕配合物二氧化硅荧光纳米粒子DPPDA-Eu3+/SiO2的制备与表征

本文首先合成配位体4,7-二苯基-1,10-菲罗啉-2,9-二羧酸(DPPDA,C₂₆H₁₆N₂O₄)及铕配合物DPPDA-Eu³⁺((C₂₆H₁₆N₂O₄)₂Eu·15H₂O),然后采用反相微乳液法,通过正硅酸乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷的共水解、聚合作用成功制备出表面带氨基的二氧化硅包裹铕配合物DPPDA-Eu³⁺的核壳型荧光纳米颗粒DPPDA-Eu³⁺/SiO₂。利用透射电子显微镜、荧光光谱、紫外-可见光谱等手段进行表征,并进行了光稳定性、荧光泄露与氨基测定等实验,结果表明所制备的纳米粒子呈规则球状,大小均匀,粒径为80±8 nm,具有良好的单分散性和光稳定性,不易发生荧光分子从二氧化硅壳层中泄露,纳米粒子表面带有氨基,可不需要进行表面修饰而直接与生物分子反应。该纳米粒子可望作为一种新型的稀土荧光探针应用于时间分辨荧光免疫分析、生物芯片及生物传感器等。     

[Mn(H2O)(phen)2(PAc)](ClO4)的合成、红外光谱及晶体结构

The complex [Mn(H₂O)(phen)₂(PAc)](ClO₄) was synthesized and investigated by elemental analysis, molar conductivity, IR spectrum and X-ray diffraction methods, where phen=1,10-phenanthroline and PAc=phenylac-etate group. The complex crystallizes in the triclinic space group,P1 , with a=0.9289(2)nm,b=1.2425(2)nm,c=1.4791(3)nm,α=114.34(3)°,β=91.25(3)°,γ=104.65(1)°,V=1.4893(4)nm³,Z=2,F(000)=686,D_c=1.489g·cm^-3,μ=0.589mm^-1. The Mn(Ⅱ) ion has a six-coordinate distorted-octahedral geometry with the four nitrogen atoms of two phen ligands,a coordinated-water oxygen atom, and a carboxylate oxygen atom of PAc^-. There is π-π stacking interaction between two phen rings from two neighbor molecules.     

[Ag(4，4′-bpy)]+及[Zn(phen)2(H2O)2]2+两种配合物的合成、结构与荧光性质

用水热法和溶液法分别合成了2个新的配合物{[Ag(4,4′-bpy)]·3-HSBA.H2O}n(1)和[Zn(phen)2(H2O)2]·(A-2,5-DSA)·3H2O(2)(3-HSBA=3-羧基苯磺酸根,A-2,5-DSA=苯氨-2,5-二磺酸根,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯啉),用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了其晶体结构。配合物1是一维链状结构。在1个不对称单元中包含1个[Ag(4,4′-bpy)]+阳离子,1个3-羧基苯磺酸根阴离子和1个晶格水分子。Ag髣离子与2个4,4′-联吡啶的2个氮原子配位。配合物2是单核结构。在1个不对称单元中包含1个[Zn(phen)2(H2O)2]2+阳离子,1个苯氨-2,5-二磺酸根阴离子和3个晶格水分子。Zn髤离子与2个1,10-邻菲咯啉的4个氮原子和2个水氧原子配位。配合物1和2中,配位阳离子、抗衡阴离子以及晶格水分子之间存在丰富的氢键,进而构筑成超分子网络结构。配合物的荧光均来自于配体的π-π*电子跃迁。     

三元配合物Tm[(C5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]的热化学性质研究

在无水乙醇中，用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H₂O)与TmCl₃·3.65H₂O作用，合成了未见文献报道的三元固态配合物，确定它的组成为Tm[(C_{5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]。 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化铥及两个配体在无水乙醇中的溶解焓，两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上，得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)，速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数)。通过合理的热化学循环，求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变；推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式，并测定了题目配合物298.15 K的比热容。用RBC-Ⅱ精密转动弹热量计测定了题目配合物的恒容燃烧热， 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓。}     

配合物[La(pic)3(phen)2]·CH3CN的合成及晶体结构

The Lanthanum picrate complex with 1,10-phenanthroline was synthesized, whose chemical formula can be written in [La(pic)₃(phen)₂]·CH₃CN. The crystal Xray diffraction analysis shows that crystal belongs to monoclinic with space group P2₁/a and unit cell parameters:a=17.072(4),b=16.083(4),c=17.789(4),β=106.34(2)°,V=4687(4)³, Z=4,Dc=1.735g·cm³, μ=10.106cm¹,F(000)=2448,R=0.0589,Rw=0.0589. The coordination number of La³⁺ is nine. Acetonitrile, a solvent molecule is not coordinated. Between three Pic ligands, that possesses 2 bidentate forms six member ring with La. The other is unidentate ligand. As usually, phen is bidentate ligand.     

Ru(phen)3 2+-SDBS-KMnO4化学发光体系检测半胱氨酸的研究

在20mmol·L-1硫酸-1.2mmol.L-1十二烷基苯磺酸钠(SDBS)介质中,半胱氨酸可以增强三(1,10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)32+]-KMnO4化学发光体系的发光强度.基于此,建立了一种化学发光直接检测半胱氨酸的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检测限分别为2.5×10-2-2.0μg·mL-1和2.1×10-2μg·mL-1,对11份含半胱氨酸0.5μg·mL-1的溶液平行测定的相对标准偏差(R.S.D.)为5.3%.将其用于合成样品中半胱氨酸含量的测定,结果令人满意.并提出了可能的化学发光机理.     

双核配合物[Cu2(L-Asp)(phen)3(NO3)](NO3)·4H2O的合成及晶体结构

The new complex [Cu₂(L-Asp)(phen)₃(NO₃)](NO₃)·4H₂O (L-Asp=L-aspartic acid and phen=1,10-phenanthroline) has been synthesized and its crystal structure has been determined. The complex crystallizes in the monoclinic with space group P2₁/c, The cell parameters are: a=1.261 3(2) nm, b=1.500 8(4) nm, c=2.230 7(4) nm, β=99.55(1)°, and V=4.164 1(16) nm³，D_c=1.587 g·cm^-3. The complex contains two six-coordinated copper ions, and these two copper ions are connected together by L-aspartate to give rise to a binuclear structure. Hydrogen bonds and π-π stacking interactions are observed in the complex. CCDC: 249250.     

四元混配配合物[Ce(CH2=C(CH3)-COO)2(NO3)(phen)]2的合成、表征及晶体结构

A new complex with mixed-quadriligand [Ce(CH₂=C(CH₃)-COO)₂(NO₃)(phen)]₂ has been synthesized in aqueous solution of slight acidity and characterized by elementary analysis, IR and TGA. The crystal structure determination shows that the complex belongs to triclinic, space group P1, a=9.614?, b=10.047?, c=11.821?, Z=2, α=100.88(3)°, β=106.29(3)°, γ=97.93(2)°, V=1054(5)?³, D_c=1.741g·cm^-3, F(000)=546.00, μ(MoKα)=22.06cm^-1. And the crystal is consisted of a binuclear molecule. The coordina-tion of Ce³⁺ is nine.     

金属配位聚合物[Mn2（C8H3NO6）2(C12H8N2)2]n的合成及其催化氧化性能

以5-硝基间苯二甲酸,1,10-邻菲啰啉,硫酸锰(MnSO4.H2O)为原料合成了一种结构新颖的金属配位聚合物——[Mn2(C8H3NO6)2(C12H8N2)2]n(1),其结构经IR,XRD,TG-DTG和元素分析表征。X-射线单晶衍射测试结果表明,1属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=10.060 2(1),b=14.343 5(2),c=14.663 7(2),α=104.052(1)°,β=102.633(1)°,γ=110.460(1)°,Mr=888.52,V=1 812.69(4)3,Z=2,Dc=1.628 g.cm-3,F(000)=900。以30%H2O2为氧化剂,初步研究了1在苯乙烯氧化反应中的催化氧化性能。     

新型铕配合物二氧化硅荧光纳米粒子DPPDA-Eu~(3+)/SiO_2的制备与表征

本文首先合成配位体4,7-二苯基-1,10-菲罗啉-2,9-二羧酸(DPPDA,C_(26)H_(16)N_2O_4)及铕配合物DPPDA-Eu~(3+)((C_(26)H_(16)N_2O_4)_2Eu·15H_2O),然后采用反相微乳液法,通过正硅酸乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷的共水解、聚合作用成功制备出表面带氨基的二氧化硅包裹铕配合物DPPDA-Eu~(3+)的核壳型荧光纳米颗粒DPPDA-Eu~(3+)/SiO_2。利用透射电子显微镜、荧光光谱、紫外-可见光谱等手段进行表征,并进行了光稳定性、荧光泄露与氨基测定等实验,结果表明所制备的纳米粒子呈规则球状,大小均匀,粒径为80±8nm,具有良好的单分散性和光稳定性,不易发生荧光分子从二氧化硅壳层中泄露,纳米粒子表面带有氨基,可不需要进行表面修饰而直接与生物分子反应。该纳米粒子可望作为一种新型的稀土荧光探针应用于时间分辨荧光免疫分析、生物芯片及生物传感器等。     

一个二维锰配位聚合物[Mn2(L)2(1,3-BDC)2]·0.25H2O的合成、结构和表征

The title complex, [Mn₂(L)₂(1,3-BDC)₂]·0.25H₂O 1 (L=2-(2-chloro-6-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline and 1,3-H₂BDC=1,3-benzenedicarboxylic acid) has been obtained by using hydrothermal synthesis and characterized by elemental analysis, IR and single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P2₁/n with a=1.751 68(6) nm, b=1.160 14(4) nm, c=2.585 30(8) nm, β=104.331(4)°, V=5.090 3(3) nm³, Z=4, C₅₄H_28.50Cl₂F₂Mn₂N₈O_8.25, M_r=1 140.13, D_c=1.488 g·cm^-3, F(000)=2 306, μ(Mo Kα)=0.673 mm^-1, R=0.060 5 and wR=0.161 6. The compound 1 exhibits two-dimensional wavy layer structures, which are further stacked through π-π interactions to form three-dimensional supramolecular architectures. CCDC: 760201.     

混合配体的铜(Ⅱ)配合［Cu(C2H4O2N)(C12H8N2)(H2O)］.ClO4.2.5H2O的合成、性质及晶体结构

本文对甘氨酸、1,10-邻菲咯啉铜(Ⅱ)固体配合物进行了合成和表征,并利用X射线分析研究了其晶体结构。     

配合物[Cu2(C4H2O6)(Phen)2(H2O)]·8H2O的合成、晶体结构和抗菌活性

在pH≈10的乙醇-水溶液中以硫酸铜、酒石酸和邻菲咯啉反应合成了分子式为[Cu₂(C₄H₂O₆)(Phen)₂(H₂O)]·8H₂O的配合物单晶。用X-射线单晶衍射测定了晶体结构，并研究了配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌的抗菌活性。晶体属单斜晶系，空间群P2₁。标题化合物为双核铜配合物，2个铜原子配位数不同。Cu(1)是五配位的，具有扭曲的四方锥结构，5个配位原子分别是酒石酸的去质子的羟基氧和羧基氧、邻菲咯啉的2个氮原子及1个水分子的氧原子。Cu(2)为四配位的，配位原子分别是酒石酸的去质子的羟基氧和羧基氧和邻菲咯啉的2个氮原子。分子中Cu(1)…Cu(2)间的距离为0.354 8 nm。存在分子内邻菲咯啉-邻菲咯啉的面—面π-π相互作用，面间距为0.381 3 nm。配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌具有较强的抗菌活性。     

含二维水网的三维超分子[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]•7H2O

在水溶液中合成了离子型配合物[Ni(phen)₂(H₂O)₂][Ni(PDC)₂]•7H₂O (H₂PDC＝吡啶-2,6-二甲酸, phen＝1,10-菲啰啉). 通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射以及热重分析对配合物进行了表征. 晶体数据解析表明, 化合物属于三斜晶系, 空间群为P1, a＝1.0092(4) nm, b＝1.4599(6) nm, c＝1.4933(5) nm, α＝73.982(2)°, β＝78.652(2)°, γ＝75.184(3)°, V＝2.0256(13) nm³, Z＝2, F(000)＝1004, μ＝1.014 mm^－1, R₁＝0.0538, wR₂＝0.1493. 配合物中的结晶水分子形成一个(H₂O)₁₂水簇, (H₂O)₁₂水簇通过氢键连接为二维水网, 最终构成三维超分子网络.     

含二维水网的三维超分子[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]•7H2O

在水溶液中合成了离子型配合物[Ni(phen)₂(H₂O)₂][Ni(PDC)₂]•7H₂O (H₂PDC＝吡啶-2,6-二甲酸, phen＝1,10-菲啰啉). 通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射以及热重分析对配合物进行了表征. 晶体数据解析表明, 化合物属于三斜晶系, 空间群为P1, a＝1.0092(4) nm, b＝1.4599(6) nm, c＝1.4933(5) nm, α＝73.982(2)°, β＝78.652(2)°, γ＝75.184(3)°, V＝2.0256(13) nm³, Z＝2, F(000)＝1004, μ＝1.014 mm^－1, R₁＝0.0538, wR₂＝0.1493. 配合物中的结晶水分子形成一个(H₂O)₁₂水簇, (H₂O)₁₂水簇通过氢键连接为二维水网, 最终构成三维超分子网络.     

Ru(phen)2+3-Ce(Ⅳ)化学发光体系检测吲哚乙酸的研究

基于吲哚乙酸(IAA)对三(1, 10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)2+3]-Ce(Ⅳ)化学发光体系的发光增强作用,建立了一种化学发光直接检测IAA的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围为5.0×10-3 ～2.0 μg·mL-1,检出限为2×10-3μg·mL-1 ;对含0.50 μg·mL-1IAA的溶液平行测定11次的相对标准偏差(RSD)为5.5%.方法用于合成样品中IAA含量的测定,结果满意.本文还对可能的化学发光机理进行了探讨.     

三维羧基氧桥联双核铜配合物[Cu2(nta)(Phen)3]NO3·6H2O的合成、表征与晶体结构

由H₃nta(H₃nta=nitriloriacetic acid)、Phen(Phen=1,10-phenanthroline)与Cu²⁺离子反应,合成标题配合物[Cu₂(nta)(Phen)₃]NO₃·6H₂O。该配合物的晶体属单斜晶系,空间群为P2₁/c。在配合物中,2个中心铜原子分别与配位原子构成变形八面体和变形三角双锥结构。晶体中结构单元通过分子间氢键和π-π堆积,形成了三维网络结构。TG分析结果表明标题配合物在194 ℃以下是稳定的。     

微波辅助合成芳烃钌（Ⅱ）配合物[（η6-RC6H5）Ru（m-MOPIP）Cl]Cl

运用微波辅助合成技术,在二氯甲烷溶液中,60℃条件下,Pyrex管中微波辐射30 min制备得到芳烃钌(Ⅱ)化合物[(η6-RC6H5)Ru(m-MOPIP)Cl]Cl(R=H 3a,R=CH33b;m-MOPIP=2-(3-甲氧苯基)-咪唑并[4,5f][1,10]菲啰啉),反应产率分别为90%和91%,目标化合物运用1H NMR,13C NMR,IR,ESI-MS以及1H-1H COSY进行表征;在相同条件下SiC管中,屏蔽微波辐射对反应的影响,3a和3b的产率分别为89%和90%,说明微波"非热效应"对芳烃钌(Ⅱ)配合物的合成没有显著影响.     

L-丙氨酸桥联配位聚合物[Cu2(L-ala)2(phen)2]n·2nClO4·2nH2O的合成及其结构

The complex, [Cu₂(L-ala)₂(phen)₂]_n·2nClO₄·2nH₂O(L-ala=L-alaninate, phen=1,10-phenanthroline) has been synthesized and investigated by elemental analysis, IR spectroscopy, and X-ray diffraction methods. The complex crystallizes in the monoclinic space group P2₁ with a=1.161 1(4) nm, b=0.717 2(2) nm, c=2.074 1(7) nm, β=101.028(6)°, V=1.695 4(9) nm³, D_c=1.760 g·cm^-3, Z=4, μ=1.493 mm^-1, F(000)=916, R=0.052 2, wR=0.127 9 for 7 131 unique reflections. The cations of [Cu₂(L-ala)₂(phen)₂]_n²ⁿ⁺ have an one-dimensional polymeric structure, due to the bridging of two Cu(phen)²⁺ units by a carboxylate group of L-alaninate, and each Cu(Ⅱ) ion is in a slightly distorted square-pyramidal coordination geometry, with the phen (N,N′) and the L-ala(N,O) acting as bidentate ligands in the equatorial plane and another carboxylate oxygen atom from a symmetry-related neighboring L-alaninate ion in the apical position. CCDC: 277541.