Phosphaniminato-Komplexe von Mangan(II) und Nickel(II) mit Heterocubanstruktur. Die Kristallstrukturen von [MCl(NPEt3)]4 mit M = Mn und Ni

Phosphoraneiminato Complexes of Manganese(II) and Nickel(II) with Heterocubane Structure. Crystal Structures of [MCl(NPEt₃)]₄ with M = Mn and Ni The phosphoraneiminato complexes [MCl(NPEt₃)]₄ with M = manganese and nickel as well as [MnBr(NPEt₃)]₄ are formed from the anhydrous halides MX₂ and excess phosphoraneimine Me₃SiNPEt₃ by fusion reaction. They form paramagnetic, moisture-sensitive, orange (M = Mn) and turquoisegreen (M = Ni) crystals, respectively, which are characterized by i.r. spectroscopy and by crystal structure determinations. [MnCl(NPEt₃)]₄ ( 1 ): Space group C2/c, Z = 4, structure solution with 3 591 unique reflections, (2 811 > 2σ(I)) R = 0.036. Lattice dimensions at -50°C: a = 2104.3, b = 1100.6, c = 1966.5 pm, β = 115.87°. [NiCl(NPEt₃)]₄ ( 2 ): Space group C2/c, Z = 4, structure solution with 2 711 unique reflections, (1611 > 2σ(I)) R = 0.056. Lattice dimensions at ?50°C: a = 2051.6, b = 1099.2, c = 1954.6 pm, β = 115.80°. 1 and 2 are isostructural with one another. They form heterocubane structures in which the metal atoms are linked via μ₃-N-bridges of the phosphoraneiminato groups with M₄N₄ bridge-type bond angles close to 90°.     

Phosphaniminato-Komplexe von Nickel(II) mit Heterocubanstruktur

Phosphoraneiminato Complexes of Nickel(II) with Heterocubane Structure The phosphoraneiminato complexes [NiBr(NPR₃)]₄ (R = CH₃, C₂H₅) and [NiI(NPEt₃)]₄ were obtained from NiBr₂ and NiI₂, respectively, with excess Me₃SiNPR₃ in the melt (R = CH₃, C₂H₅) in the presence of sodium fluoride. They form dark-green, moisture sensitive crystalline powders. They were characterized by IR spectroscopy, mass spectrometry, magnetic behaviour as well as by crystal structure analyses. The compounds possess heterocubane structures, in which the nickel atoms are linked via μ₃–N-bridges of the phosphoraneiminato groups.     

Phosphaniminato-Komplexe von Cobalt und Zink mit Heterocubanstruktur. Die Kristallstrukturen von [CoI(NPMe3)]4 und [ZnI(NPMe3)]4

Phosphoraneiminato Complexes of Cobalt and Zinc with Heterocubane Structure. Crystal Structures of [CoI(NPMe₃)]₄ and [ZnI(NPMe₃)]₄ The title compounds have been prepared from CoI₂ and ZnI₂, respectively, and Me₃SiNPMe₃ by fusion reactions at 180°C in the presence of sodium fluoride. They crystallize from dichloromethane as dark green (Co) or colourless (Zn) single crystals including three molecules CH₂Cl₂ per formula unit, which were characterized by crystal structure determinations. [CoI(NPMe₃)]₄ · 3 CH₂Cl₂: Space group P3m1, Z = 2, structure solution with 2376 independent reflections, R = 0.033. Lattice dimensions at ?50°C: a = b = 1455.8, c = 1270.5 pm. [ZnI(NPMe₃)]₄ · 3 CH₂Cl₂: Space group P3m1, Z = 2, structure solution with 2197 independent reflections, R = 0.043. Lattice dimensions at ?60°C: a = b = 1454.9, c = 1270.5 pm. Both complexes are isostructural with one another. They form heterocubane structures in which the metal atoms are linked via μ₃-N-bridges of the phosphoraneiminato groups with M₄N₄ bridge-type bond angles close to 90°.     

Chelat-Sandwichkomplexe des Tripod-Liganden Tris(diethoxyphosphoryl)phosphan mit zweiwertigen Kationen von Mangan,Eisen, Cobalt und Nickel

Chelate-like Sandwich Complexes of the Tripod Ligand Tris(diethoxyphosphoryl)phosphane with Bivalent Cations of Manganese, Iron, Cobalt, and Nickel P[P(O)(OR)₂]₃ ( 1 , R ? C₂H₅) and the transition metal hexafluoroarsenates M(SO₂)₂(AsF₆)₂ (M ? Mn, Fe, Co, Ni) form the remarkably stable 2:1 complexes M{P[P(O)(OR)₂]₃}₂ (AsF₆)₂ 2–5 in liquid SO₂. Two tripod chelate ligands are arranged like a sandwich around the metal cation. Spectroscopic and magnetic properties of the compounds are discussed.     

Spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Mangan mit Salicyl- und Acetylsalicylsäure

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Mangan in Submikrogrammengen wurde beschrieben. 1 bis 2,5 ml Probelösung werden mit 3 ml 0,58-m Salicylsäure oder Acetylsalicylsäure in 10%igem Ammoniak und 1 ml 5%igem Perhydrol versetzt. Nach 2 1/2 Stunden wird mit 10%igem Ammoniak auf 100 ml aufgefüllt und bei 385 nm spektrophotometrisch gemessen. Das Lambert-Beersche Gesetz wird für Konzentration von 0,005 bis 0,0125g/ml befolgt.

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Spectrophotometric determination of microamounts of manganese with salicylic and acetylsalicylic acid

Summary A method of spectrophotometric determination of Mn is described. 1 to 2.5 ml of the test solution was treated with 3 ml of 0.58-m solution of salicylic acid or acetylsalicylic acid in 10% amonia and 1 ml of 5% perhydrol are added. After 2 1/2 hours the volume is completed to 100 ml with 10% amonia. Extinction is measured at 385 nm. The law of Lambert-Beer is obeyed between 0.005g and 0.0125g/ml.

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Wir danken an dieser Stelle dem Banco Nacional de Desenvolvimento und dem Conselho Nacional de Pesquisas yon Brasilien, die uns diese Arbeiten erm6glicht haben.     

Zur Trennung von Mangan und Zink

Ohne Zusammenfassung     

Trennung des Eisens, Aluminiums und Chroms von Mangan, Kobalt und Nickel mit Pyridin

Zusammenfassung Wie sich aus den gemachten Ausführungen ergibt, ist die vorgeschlagene Methode sehr einfach und schnell ausführbar; mit ihr wird durch einmalige Fällung eine praktisch vollständige Trennung erreicht und eine Umfällung vermieden, falls die angegebenen Mengenverhältnisse eingehalten werden. Ebenso ermöglicht die Methode, Mn, Co und Ni von bedeutenden Mengen Cr zu trennen, was mit der Ammoniak- und Acetat-Methode nicht gelingt.Die Methode ist an Pyrolusiten, Kobalterzen u. a. mit stets gutem Erfolg nachgeprüft worden. Eine Umfällung der Niederschläge zur Entfernung adsorbierter Mengen von Mn, Co und Ni braucht man nur aus zuführen, wenn diese in bedeutenden Mengen im Gegensatz zu Fe, Al und Cr vorhanden sind, wie z. B. bei der Fe-Bestimmung in Pyrolusit, in einigen Kobalterzen, die wenig Fe und Al enthalten, sowie in Kobalt und Nickelsalzen, in denen im Vergleich zu Co und Ni nur geringe Mengen Fe vorhanden sind.Zum Schluß spreche ich Herrn Professor Tscherwj akow meinen Dank für die mir erteilten Hinweise aus, sowie dafür, daß er mir die Durchführung der Arbeit ermöglicht hat.     

Die Trennung von Kobalt und Mangan

Ohne Zusammenfassung     

Zur Trennung von Chrom und Mangan

Ohne Zusammenfassung     

Zur Trennung von Eisen und Mangan

Ohne Zusammenfassung     

Titrimetrische Bestimmung der Doppelphosphate von Ammonium mit Cadmium, Kobalt, Mangan und Zink

Ohne ZusammenfassungAus dem Englischen übersetzt von der Redaction.     

Gleichzeitige elektrometrische Bestimmung von Eisen und Mangan

Ohne Zusammenfassung