炭材料负载金属催化剂催化硅氢加成反应进展

炭材料具有比表面积大、孔径可调、取材广泛等优点,以其为载体负载金属活性组分制备硅氢加成催化剂极具发展前景.我们详细总结了近20年不同炭材料如活性炭、石墨与石墨烯、碳纳米管、富勒烯、卡宾等在硅氢加成反应中负载金属催化剂的制备方法、催化性能以及可能的催化机理,并对有望应用到该反应的新型炭材料载体进行了对比与展望.认为未来硅氢加成炭负载型催化剂的研究可聚焦于(1)探寻新型双金属活性组分以进一步提高催化活性;(2)研发更具优势的金属配体,明晰配体与载体、配体与金属之间的相互作用关系以提高催化选择性与稳定性;(3)结合科学可靠的催化机理研究,以期研发出更符合可持续发展要求的炭负载型硅氢加成金属催化剂,可使硅氢加成反应基本实现原子经济性.     

叔丁醇钾催化酮硅氢加成反应

介绍了一种用叔丁醇钾催化酮硅氢加成,水解合成醇的方法.以甲苯为溶剂,室温下,叔丁醇钾可高效催化酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,酮转化率在90%以上.该方法具有操作简捷、方法简单等优点.     

铁系金属催化烯烃与三级硅烷的硅氢化反应研究进展

过渡金属催化烯烃硅氢化反应已成为最重要、最基础的均相催化反应之一,但是该类反应在工业应用中仍依赖贵金属催化剂.铁系金属在地壳中储量丰富、廉价易得,且生物兼容性好,作为催化剂具有诸多优势,但是在催化烯烃与三级硅烷,特别是涉及有机硅工业生产应用的几类三级硅烷的硅氢化反应上,还存在较大的差距,尚无法替代贵金属催化剂用于大规模工业生产.发展新型铁系金属催化剂,实现烯烃与三级硅烷高效高选择性的硅氢化反应,深入研究催化剂对反应活性和选择性调控的规律,已成为热点研究领域,取得了一系列重要进展.系统梳理了铁系金属催化烯烃和三级硅烷的硅氢化反应的研究进展,探讨了这一领域目前面临的挑战,并展望了该领域未来发展的方向.本文讨论的研究局限于均相催化体系,不包含非均相催化体系.     

硅氢加成反应用铂催化剂的研究进展

系统综述了铂催化剂体系研究的几个主要发展阶段及目前存在的问题;介绍了铂催化烯烃硅氢加成反应合成有机硅的机理.指出有机硅产品在我们的生活和生产中越来越重要,是不可或缺的化工材料;不饱和烃的硅氢加成反应是合成有机硅的重要途径之一,主要利用过渡金属作为催化剂进行加成.     

光催化硅氢加成反应研究进展

有机硅产品已成为我们生活中不可或缺的一部分.催化硅氢加成反应是制备有机硅化学品和材料的重要方法,廉价而性能优异的催化剂研制和开发受到广泛关注.目前催化硅氢加成的研究还主要集中在探索新型贵金属和非贵金属配合物的催化性能,但受贵金属高成本和非贵金属配合物较低催化活性等限制,光催化作为一种环保、安全的催化方式,光催化硅氢加成反应受到重视.介绍了近年来光催化硅氢加成反应的研究进展.     

铁催化硅氢加成反应研究进展

铁催化剂应用于催化硅氢加成反应,具有原料丰富度高、低成本、低毒性等优点,在近几年得到迅速发展.总结了铁催化剂在碳-碳双键、碳-氧双键及其他杂原子不饱和双键硅氢加成反应中的应用,并展望了铁催化剂在有机硅化学领域的应用前景.     

功能化金属有机骨架负载铂高效催化硅氢加成反应

采用后修饰法合成MIL-101-791,并通过简单的浸渍法制备了Pt/MIL-101-791催化材料.利用傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、氮气吸附脱附（BET）、热重分析（TGA）、X射线衍射仪（XRD）、透射电子显微镜（TEM）和X射线光电子能谱仪（XPS）等对催化材料进行表征.采用硅氢加成反应作为Pt/MIL-101-791催化性能的探针.结果表明：Pt成功的分散在MIL-101-791上,并体现出了高效的催化活性和良好的稳定性,循环使用5次后仍能保持较高的催化活性,转化率能保持在85%以上.通过优化该反应的生产条件,得出最佳催化工艺：3%催化剂用量占总底物用量的0.24%,n（APEG）/n（MD^HM）=1.1/1,催化时间为3 h,催化温度为90℃下,MD^HM的转化率高达94%,生成的产品色泽纯净,且在植物表面具备良好的铺展性能.     

紫外光引发硅氢加成反应制备超支化聚碳硅氮烷

在二乙酰丙酮铂存在下, 以紫外光引发AB4型单体双(N,N-二烯丙基胺基)甲基硅烷发生硅氢加成反应, 制备了超支化聚碳硅氮烷. 聚合产物通过FTIR, 1H NMR, 13C NMR和29Si NMR谱和体积排除色谱/激光光散射联用技术进行表征. 与常规加热条件下Karstedt's催化剂催化的硅氢加成聚合相比, 光引发聚合的反应速度快. 波谱分析表明, 聚合过程中以α位硅氢加成反应为主. 光引发聚合制备的超支化聚碳硅氮烷支化度(DB)和平均支化数(ANB)分别为0.46和0.53, 与理论值相近. 其重均分子量为12500 g/mol, 分子量分布系数为2.1, Mark-Houwink方程指数α为0.44, 与热聚合制备的超支化聚碳硅氮烷的参数相近.     

固载液相铂催化剂催化3-氯丙烯硅氢加成反应

固载液相铂催化剂催化3-氯丙烯硅氢加成反应;固载液相铂催化剂;硅氢加成;催化;氯丙烯     

负载型铂催化剂催化苯乙烯硅氢加成反应

分别研究了硅胶、γ-Al2O3和5分子筛负载聚乙二醇络合铂催化剂催化苯乙烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成反应,发现这三种催化剂对β-加成产物的选择性为100%,不生成α-加成产物。而用Speier催化剂对β-加成产物的选择性为55%,产生α-加成产物。在这三种催化剂中,分子筛作载体的催化剂重复使用性较差,Al2O3作载体的催化剂诱导期较长,而硅胶作载体的催化剂比其它两种催化剂重复使用性好,且诱导期也较短,因此具有明显的优越性。文中还初步探讨了这三种催化剂出现高选择性的原因。     

交联聚苯乙烯-铂铬合物的合成及其催化的硅氢加成反应

首次合成了巯甲基化交联聚苯乙烯-铂络合物,将其用于催化不同结构的碳碳不饱和化合物与甲基二氯硅烷的加成反应,结果表明,该催化剂对乙炔、苯乙烯、苯乙炔、三烷基乙烯基硅烷等化合物具有很高的催化活性,对丙烯酸丁酯的催化活性显著降低,对甲基丙烯酸甲酯则无催化活性,该催化剂用于苯乙烯的硅氢加成反应,可重复使用20次,而且回收再用非常方便。     

N-杂环卡宾金属配合物在酮硅氢加成反应中的新进展

N-杂环卡宾是一类新型催化剂和配体, 在有机化学中得到了极大的重视. N-杂环卡宾金属配合物的研究在近几年来得到迅速的发展,总结了酮硅氢加成反应中N-杂环卡宾金属配合物催化剂的应用新进展.     

氮配位过渡金属配合物在硅氢加成反应中的应用研究

氮配位过渡金属配合物在近十几年来得到迅速的发展。 通过设计不同的含氮配体与不同过渡金属进行配位形成的氮配位过渡金属配合物,在硅氢加成反应中有很大应用研究价值。本文综述了氮配位铑、铁、铼、钴、锌等过渡金属配合物在酮或者烯烃的硅氢加成反应中的新进展。二 NFDA1 唑啉及二氢吡咯等含氮配体的优化设计必将大大促进含氮铁、铼、钴配合物在酮或者亚胺的硅氢加成反应中的应用。     

交联聚苯乙烯—铂络合物的合成及其催化的硅氢加反应

首次合成了巯甲基化交联聚苯乙烯－铂络合物，将其用于催化不同结构的碳碳不饱和化合物与甲基二氯硅烷的加成反应，结果表明，该催化剂对乙炔、苯乙烯、苯乙炔、三烷基乙烯基硅烷等化合物具有很高的催化活性，对丙烯酸丁酯的催化活性显著降低，对甲基丙烯酸甲酯则无催化活性，该催化剂用于苯乙烯的硅氢加成反应，可重复使用２０次，而且回由再用非常方便。     

硅氢加成催化剂的研究进展

硅氢加成反应是有机硅化学中研究得最多、应用较广的一类反应 .通过该反应 ,可以制得许多用其它方法难以得到的含官能基的有机硅单体或聚合物 .自 1 947年 Sommer等[1] 发现该反应以来 ,已进行了大量的研究工作 ,特别是对过渡金属催化剂的研究 ,取得了很大进展 [2 ,3] .我们将概要介绍这一领域的最新进展 .1硅氢加成的催化剂硅氢加成反应一般要在催化剂存在下才能进行 .紫外线、γ-射线、高温、过氧化物、偶氮化合物都可使该反应进行 ,但由于选择性不高 ,尤其是在一些体系中难以避免发生不饱和化合物的聚合反应 ,使用时受到许多限制 ,现已…     

非贵金属催化酮的不对称硅氢加成反应的研究进展

手性二级醇作为手性药物、香料等的原料,主要通过不对称加氢来制备.近来通过不对称硅氢加成的方法来制备手性醇的方法,由于其温和的反应条件及相对低廉的催化剂成本而受到广泛关注.介绍了近年来锌、铁、铜、钛等非贵金属催化剂催化潜手性酮的不对称硅氢加成反应的研究进展.     

铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展

总结了近二十年来铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成的研究近展, 概括了手性铜配合物催化体系催化简单酮﹑α,β-不饱和酮酯和亚胺的不对称硅氢加成, 并阐述了不对称硅氢加成的催化机理.     

硅氢加成反应高选择性合成甲基苯乙基二氯硅烷

研究了硅胶负载聚乙二醇铂催化苯乙烯与甲基二氯氢硅的硅氢加成反应,β-加成产物甲基苯乙基二氯硅烷的选择性为100%,10℃下反应8h苯乙烯转化率为96.0%.反应存在一个诱导期,温度等反应参数对诱导期有重要影响,40℃下反应的诱导期不到1h,并探讨催化剂的催化机理和目标产物高选择性的原因.