相转移催化反应的研究 I: 5-芳基-2-呋喃甲酸芳酯的合成

研究了以芳香族重氮盐与呋喃甲酸缩合制得5-芳基-2-呋喃甲酸, 然而将基与亚硫酰氯作用制得相应的酰氯, 最后在相转移催化剂存在时在温和条件下以酚与芳基呋喃甲酰氯的反应. 并以好的得率合成了2千个新芳基呋喃甲酸芳酯.     

N-芳基-5-芳基-2-呋喃甲酰胺和N-5-芳基-2-呋喃甲酰基-N''''-芳氧基乙酰基肼的合成及生物活性的研究

5-芳基-2-呋喃甲酸及其衍生物具有调节植物生长等作用[4].我们通过大量的实验,选用PTC法,利用5-芳基-2-呋喃甲酰氯与芳胺和芳氧基乙酰胼反应,合成了新化合物Ⅱ和Ⅳ:     

N-芳基-5-芳基-2-呋喃甲酰胺和N-5-芳基-2-呋喃甲酰基-N′-芳氧基乙酰基肼的合成及生物活性的研究

５－芳基－２－呋喃甲酸及其衍生物具有调节植物生长等作用［４］．我们通过大量的实验，选用ＰＴＣ法，利用５－芳基－２－呋喃甲酰氯与芳胺和芳氧基乙酰肼反应，合成了新化合物Ⅱ和Ⅳ：ＲＣＯＣｌＯ（Ⅰ）ＡｒＮＨ２／ＰＥＧ－４００→ＲＣＯＮＨＡｒ（Ⅱ）ＯＮａＯＨ／...     

相转移催化法合成1—O—β—D—（5—芳基—2—呋喃甲酸）乙酰糖酯的研究

以相转移催化法使α－溴代乙酰基葡萄糖，α－溴代乙酰基木糖和α－溴代乙酰基葡萄糖醛酸甲酯与５－芳基－２－呋喃甲酸在水－有机相体系中反应，合成了１４个未见文献报道的糖酯类化合物，其结构经ＩＲ，ＨＮＭＲ，ＭＳ等证实，生物活性实验正在进行之中。     

N-芳基-N''''-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)硫脲衍生物的合成及其生物活性的研究

于固-液相转移条件下,合成了40个未见报道的N-芳基-N'-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)硫脲衍生物,用元素分析、UV、IR以及~1H NMR光谱确定了它们的结构.该法具有操作简便、反应条件温和、产率高等优点.初步生物活性试验表明,该类化合物对小麦幼苗生长有明显的促进作用.     

相转移催化法合成芳氧基乙酸芳酯及硫赶酸苯酯

用液-液相转移催化法合成了35个芳氧基乙酸芳酯,5个芳氧基硫赶乙酸苯酯,与经典方法相比,相转移催化法有产率较高,反应条件温和,操作简便等优点。     

1-芳酰基-4-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)氨基硫脲衍生物的合成及其生物活性

酰胺基硫脲;芳基酰肼;1-芳酰基-4-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)氨基硫脲衍生物的合成及其生物活性     

PTC法合成5-芳基-2-呋喃甲酸四乙酰葡萄糖酯

采用PTC法合成了4个5-芳基-2-呋喃甲酸四乙酰葡萄糖酯,通过元素分析、IR、^1^HNMR及MS确证了糖酯的结构,并试验了所合成的糖酯的杀菌活性。通过对糖酯化合物的^1HNMR谱图中糖环碳1位质子的化学位移及偶合常数分析,结合IR谱图中糖环C1-H的弯曲振动吸收,确证它们均为β型异构体。     

固-液相转移催化法合成N-芳酰基-N’-芳基硫脲衍生物及其生物活性

近年来相继报道，芳酰基硫脲衍生物对小麦根和苗的生长具有显著的促进生长功效，其效果优于2．4-二氯苯氧基乙酸和α-萘氧基乙酸等。为了进一步研究芳酰基硫脲类化合物的结构与生物活性之间的关系，本文于固液相转移催化剂条件下，以PEG-400为催化剂，合成了一系列N-芳酰基-N’-芳酰基硫脲衍生物。初步生物活性试验结果表明，目标化合物对小麦幼苗的生长有显著的促进功效。合成反应如下。     

N-取代芳酰氨基-5-氟代苯基-2-呋喃甲酰硫脲的合成与生物活性测定

从5-氟代苯基-2-呋喃甲酸出发, 经酰化、异硫氰酸酯化, 再与取代芳酰肼反应合成了20个未见文献报道的N-取代芳酰氨基-5-氟代苯基-2-呋喃甲酰硫脲. 目标产物的结构经IR, ¹H NMR和元素分析测定确证. 初步生物活性测试表明, 部分化合物对棉花枯萎病、黄瓜灰霉病、苹果轮纹病和棉花炭疽病有较好的选择性杀菌活性; 部分目标化合物有较好的除草活性.     

芳酰基芳基偶氮化合物的合成

芳酰基芳基偶氮化合物的合成;芳酰基芳基偶氮化合物;哌啶氮氧自由基;芳酰基芳肼;相转移催化     

固-液相转移催化法合成N-芳酰基-N′-芳基硫脲衍生物及其生物活性

近年来相继报道,芳酰基硫脲衍生物对小麦根和苗的生长具有显著的促进生长功效,其效果优于2·4-二氯苯氧基乙酸和α-萘氧基乙酸等[1-6]。为了进一步研究芳酰基硫脲类化合物的结构与生物活性之间的关系,本文于固液相转移催化剂条件下,以PEG-400为催化剂,合成了一系列N-芳酰基-N′     

取代苯基呋喃甲酸长链烷基酯的合成及生物活性

取代苯基呋喃甲酸长链烷基酯的合成及生物活性司宗兴＊孙亚秋汪海涛（中国农业大学应用化学系北京１０００９４）关键词苯基呋喃甲酸酯，合成，杀菌活性１９９６－０６－１７收稿，１９９６－１２－０５修回取代芳基呋喃甲酸是一类很好的活性基团，它的酯在医学上用做镇痛...     

相转移催化合成对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的研究

对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯是一种有效的ＵＶＢ防晒剂[1 ,2 ] ,一般采用Ｃｌａｉｓｅｎ Ｓｃｈｍｉｄｔ缩合反应制得[3] ,但由于催化剂ＫＯＨ处于水相 ,对反应物不能充分起到催化作用导致产率较低[4] 。我们利用乙二醇 (ＰＥＧ)为相转移催化剂合成立体专一的反式对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯 ,产率提高到 72 .5 %。合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂ＢＩＯ ＲＡＰＦＴ45 0红外光谱仪 ,用液膜法测试 ;Ｂｒｕｒｅｒ ＡＭ 30 0超导核磁共振仪 (溶剂ＤＣ Ｃｌ3) ;ＭＡＴ/44Ｓ ,ＧＣ ＭＳ型色质联用谱仪 ;试剂均为分析纯 ,上海化学试剂…     

2-芳基戊二酸酯的合成

在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,4位或2位含有—NO2的苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯发生加成-重排反应,制得2-芳基戊二酸酯,其收率较高(73%～87%)。研究了反应物-芳磺酰基乙酸酯苯环上取代基对加成-重排反应的影响,发现只有当芳环上4位或2位有硝基时,在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯反应才可发生加成-重排反应,生成2-芳基戊二酸酯,其机理可能是芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯首先发生Michael加成反应,随后加成产物发生分子内的亲核取代,酸化后脱去SO2得2-芳基戊二酸酯。而当芳环上4位或2位含有给电子基团(如,甲基)或弱吸电子基团(如,氯)时,却只能发生正常的Michael加成反应,生成相应的2-芳磺酰基戊二酸酯。     

[5-(芳亚甲基氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酰芳胺的合成及 生物活性研究

在K2CO3存在下利用聚乙二醇-400 (PEG-400)作相转移催化剂, 于固-液相转移催化条件下, 通过5-芳亚甲基氨 基-2-巯基-1,3,4-噻二唑与氯乙酰芳胺的硫烷基化反应, 合成了16个未见文献报道的[5-(芳亚甲基氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酰芳胺衍生物. 经元素分析, FT-IR,1H NMR和13C NMR确证了其结构. 生物活性实验结果表明, 部分化合物对小麦幼苗的生长具有明显的植物生长调节活性, 并对枯草杆菌具有一定的抑制活性.     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的合成与表征

以2,5-呋喃二甲酸和乙二醇为原料,草酸亚锡为催化剂,通过直接酯化法合成了线性高分子量聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF).运用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征了该聚酯的结构;由乌氏黏度计法和凝胶渗透色谱(GPC)建立了该聚酯在一种混合溶剂体系中特性黏数和重均分子量的关系:[η]=2.82×10-6Mw0.99dL/g,25℃,苯酚-四氯乙烷(1∶1,W/W);示差扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)测定了该聚酯的热转变性能,结果表明该聚酯玻璃化转变温度为84℃,熔点为211℃,起始热分解温度高于370℃,具有良好的热稳定性;运用旋转流变仪研究了PEF的流变性能,结果表明,PEF熔体属于假塑性流体,随相对分子量的减小和温度升高,其非牛顿指数增大,在高于PEF熔点20～40℃,剪切速率为2.17×10-2～1.14×102s-1时,PEF的非牛顿指数为0.85左右.     

1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯的合成及表征

基于二氢吡啶化合物的构效关系, 设计了一系列1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯新化合物. 含有易于水解基团的1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯类化合物在碱性条件下水解合成了重要中间体1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸单酯, 收率93%～99.8%. 该二羧酸单酯与α-溴代芳基乙酮在相转移剂催化下反应合成目标化合物, 收率74%～99%. 中间体和目标化合物经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析等确证.     

液—液相转移催化法合成芳氧基乙酰芳胺

N-(二芳基醚)酰胺和N-(2-噻唑基)芳氧基乙酰胺类化合物可用作除草剂,它们的经典合成方法由酰氧和胺在化学计算量的缚酸剂吡啶或三乙胺的存在下制得。亦可不加缚酸剂使羧酸与三氯化磷作用生成酰氯的同时紧接着与胺反应而合成。两种方法的产率都低,后一方法的反应条件还比较苛刻。