原子电荷计算方法的对比

原子电荷是对化学体系中电荷分布最简单、最直观的描述形式之一,在理论和实际应用中都有重要意义.本文介绍了12种重要的原子电荷计算方法的原理和特点,通过大量实例从不同角度比较了它们的优缺点.这些方法包括Mulliken、分子环境中的原子轨道(AOIM)、Hirshfeld、原子偶极矩校正的Hirshfeld布居(ADCH)、自然布居分析(NPA)、Merz-Kollmann(MK)、分子中的原子(AIM)、Merck分子力场94(MMFF94)、AM1-BCC、Gasteiger、电荷模型2(CM2)以及电荷均衡(QEq)方法.最后本文对如何在实际应用中选择合适的计算方法给出了建议.     

离散相系统群体平衡模型的求解算法

准确预测离散相系统中微观粒子的尺度分布演变对系统动态流动行为的准确确定起关键性作用. 粒子的尺度分布演变以及引起尺度分布变化的离散相微观行为(聚并、破碎、长大等)由群体平衡模型来描述. 该模型是关于数值密度函数的非线性双曲型方程, 数值求解为主要手段. 本文对群体平衡方程的直接离散方法、Monte Carlo、矩方法从实现难易程度、计算机资源消耗、计算精度三方面进行了详细阐述, 并着重介绍了几种性能优越的矩方法—— 矩积分方法(QMOM)、矩直接积分方法(DQMOM)、可调节矩积分方法(M-QMOM)、自适应矩直接积分方法(ADQMOM)、定点矩积分方法(FPQMOM)、粒子游动算法(MPEM)和局部定点矩积分方法(LFPQMOM). 最后根据算法的优缺点及其当前发展状况对不同算法的未来发展做了预测.     

微囊藻毒素检测方法研究进展

综述了目前国内外微囊藻毒素检测方面的各种研究方法及成果,对高效液相色谱(HPLC)、液相色谱串联质谱(LC–MS)、气相色谱串联质谱(LC–MS)、毛细管电泳(CE)、薄层色谱(TLC)、生物法和生物化学法等检测方法存在的优缺点进行了评述,并展望了该研究领域的未来发展趋势。     

TiO2/HAP/MWCNT纳米复合薄膜修饰电极伏安法测定工业废水中邻苯二胺

利用壳聚糖溶液分散纳米二氧化钛(TiO2),纳米羟基磷灰石(HAP)和多壁碳纳米管(MWCNT)制备了新型纳米复合薄膜修饰电极.基于此电极建立了一种无汞、高灵敏度测定痕量邻苯二胺(o-PDA)的方法.采用扫描电镜(SCE)、循环伏安(CV)和交流阻抗(EIS)等方法对修饰电极进行了表征；并研究了o-PDA在修饰电极上的...     

用卟啉显色剂测定多组分的研究 Ⅳ.多元线性回归法同时测定铁(Ⅲ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)

本文研究了meso-四-(4-磺酸基苯基)卟啉与Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的共同显色条件。提出了用多元线性回归法计算程序同时测定Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的方法。     

离子色谱-电导检测法测定不同乳制品中硫氰酸盐

建立了离子色谱-电导检测分析不同类型乳制品中硫氰酸盐(SCN-)污染物的方法,重点研究了不同形态样品如固态类(奶粉)、液态类(牛奶)、凝固态类(凝固型酸奶)和半流质态类(炼乳)等乳制品中的硫氰酸盐前处理方法,采用丙酮作为蛋白沉淀剂,有效实现了对各类样品中蛋白质的沉淀和对硫氰酸盐的提取,避免了以往采用乙腈处理样品时容易分层的弊端,方法在0～5.0mg/L浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数r为0.9997(n=6),方法检出限(LOD)为0.15～0.5μg/g,方法回收率为95.0%～105.0%,相对标准偏差(RSD)为1.4%～5.6%(n=3)。     

固相萃取-气相色谱/质谱联用法同时检测水体中9种环境雌激素

建立了固相萃取-气质联用法(SPE-GC-MS)测定水体中9种环境雌激素:雌酮(E1)、17b-雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、4-辛基酚(OP)、4-壬基酚(NP)、双酚A(BPA)、己烯雌酚(DES)、美雌醇(EE3ME)和17a-炔雌醇(EE2)的检测方法,优化了萃取和衍生化反应条件,实验结果表明:HLB柱回收率较高,衍生化反应的温度为75℃,衍生时间为90 min;本方法对9种环境雌激素的加标回收率为60.5%～126.7%,对应的相对标准偏差为0.8%～11.1%,方法检出限为1.08～8.60 ng/L,并将本方法应用于实际环境水样的检测。     

(BN)_n团簇的结构和稳定性

用HF方法、密度泛函理论的B3LYP以及微扰理论的MP2方法 ,在 6 3 1G(d)基组水平上 ,对 (BN) n(n =1～ 16)团簇的各种可能结构进行了优化 .讨论了环状与笼状稳定团簇的几何构型、自然键轨道 (NBO)、振动频率、结合能、核独立化学位移 (NICS)和能量二次差分 ,得到了 (BN) n(n =1～ 16)团簇结构的稳定性信息 .比较了HF ,B3LYP以及MP2三种理论方法对(BN) n 团簇的适应性所表现出的差异 .     

近红外分析中光谱预处理及波长选择方法进展与应用

光谱预处理和波长选取方法在近红外光谱分析技术中相当重要。本文综述了常用的NIR预处理和波长选取方法及这一领域的最新进展,详细介绍正交信号校正(OSC)、净分析信号(NAS)和小波变换(WT)等新光谱预处理方法以及无信息变量消除(UVE)和遗传算法(GA)等波长选取方法,并给出了这些方法的具体算法和一些应用实例。     

在线富集-胶束电动毛细管色谱用于烷基酚类物质的检测

以胶束电动毛细管色谱(Micellar electrokinetic capillary chromatography,MEKC)分离邻仲丁基苯酚(os BP)、双酚A(BPA)、四溴双酚A(TBBPA)、辛基酚(OP)和壬基酚(NP)。采用反向极性堆积模式(Reversed electrode polarity stacking mode,REPSM)建立了在线富集5种烷基酚类物质的简便、有效方法。与常规MEKC方法相比,REPSM方法使5种烷基酚类物质的灵敏度提高了20~285倍。考察了常规MEKC的分离条件,并对影响富集过程的一些因素进行了研究,同时对富集方法的重现性和检出限进行了考察。结果表明,REPSM对5种烷基酚类物质的检出限(S/N=3)为0.027~0.64μmol/L。该方法已成功应用于食品塑料盒中烷基酚类物质的测定,加标回收率为86.0%~103%。     

ICP-MS法同时测定烟草中17种微量元素

采用微波消解前处理样品、电感耦合等离子体质谱检测的方法,同时测定了烟叶中铍(Be)、钛(Ti)、钒(V)、铬(Cr)、镍(Ni)、铜(Cu)、砷(As)、锶(Sr)、钼(Mo)、银(Ag)、镉(Cd)、铯(Cs)、钡(Ba)、铊(Tl)、铅(Pb)、钍(Th)和铀(U)共17种元素,回收率90·27%~110·4%,检出限0·3521~345·3ng/L,相对标准偏差1·65%~9·86%。实验结果表明,该方法能满足痕量分析的要求。用此方法对来自5个地区的烟叶样品进行了考察,研究了以上元素随产地、部位不同的分布特性,发现同一品种不同地区、部位的烟叶中上述元素的含量存在一定的差别。     

(BN)n团簇的结构和稳定性

用HF方法、密度泛函理论的B3LYP以及微扰理论的MP2方法，在6—31G(d)基组 水平上，对(BN)n(n=1-16)团簇的各种可能结构进行了优化．讨论了环状与笼状稳 定团簇的几何构型、自然键轨道(NBO）、振动频率、结合能、核独立化学位移 (NICS)和能量二次差分，得到了(BN)n(n＝1-16)团簇结构的稳定性信息．比较了 HF，B3LYP以及MP2三种理论方法对(BN)n团簇的适应性所表现出的差异．     

欠电位沉积研究现状——II.欠电位沉积的研究方法及其应用

总结了主要的欠电位沉积(upd)的原位研究方法, 包括电化学研究方法(循环伏安(CV)、计时电流(CHR)和电化学阻抗谱(EIS))、界面分析方法(电化学石英晶体微天平(EQCM)和电化学扫描隧道显微镜/电化学原子力显微镜(ECSTM/ECAFM))及X射线分析技术(X 射线吸收谱(XAS)和表面X射线散射(SXS)). 根据这些研究方法, 总结和探讨了许多体系的upd特征, 分析了upd微观特征与宏观的测试结果的对应关系及其原理. 此外, 探讨了基于这些研究方法得出的关于upd的重要结论, 并对比分析了上述研究方法的优缺点. 在upd应用领域的研究方面, 主要从四个方面进行了概述, 涉及功能材料电合成、电分析应用、电化学原子层外延(ECALE)和表征贵金属(或纳米)材料电化学活性面积(ECSA), 并简析了上述应用研究中涉及的关于upd 过程的原理. 最后, 总结了upd研究方法和应用研究的现状并展望了其未来发展趋势.     

质谱的无机痕量分析进展

概述了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、激光电离质谱(LIMS)和共振电离质谱(RIMS)、火花源质谱(SSMS)、辉光放电质谱(GDMS)、二次离子质谱(SIMS)、热电离同位素稀释质谱法(ID-TIMS)等无机质谱分析方法的基本原理、方法特点和应用进展,概括了ICE-MS和IDMS方法的优缺点;采用溶液进样的ICP-MS和TIMS稀释法,给出的测量结果不确定度要高于固体进样的质谱法。     

食品中硒检测技术研究进展

对测定食品中微量元素硒的前处理方法(干法、湿法、微波消解法等)和检测方法(原子光谱法、分子光谱法、色谱法、电化学法等)的现状(主要在1990～2010年间发表的文献)及相关的原理和方法的特点之处作了综述(引用文献20篇)。     

超高效液相色谱法检测土壤中的多环芳烃

采用二极管阵列(PDA)检测器,建立了超高效液相色谱(UPLC)定性定量分析土壤中16种多环芳烃(PAHs)的方法。并将该方法与传统高效液相色谱(HPLC)的分析性能进行了详细的比较。研究结果表明,采用UPLC法分析16种PAHs具有分析速度快(13.5 min)、检出限低(2～20 pg)、灵敏度高等优点。     

meso取代卟啉衍生物的结构和光学性质

meso取代卟啉衍生物在红色电致发光材料上有较大的应用前景.本文采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对以反式二噻吩(S)作为能量传输供体的卟啉衍生物,Zn-5,10,15,20-tetra(2-[thiophen-2-yl]thiophene)porphyrin(SPZ)和5,10,15,20-tetra(2-[thiophen-2-yl]thiophene)porphyrin(TSP),进行了全优化.计算了二者的电离能(IP)、电子亲和势(EA)、空穴抽取能(HEP)、电子抽取能(EEP)、空穴和电子重组能(λ),评估了它们的载流子注入和传输能力.用含时密度泛函理论(TDDFT)/B3LYP/6-31G(d)方法计算了吸收光谱.用从头算单激发组态相互作用(CIS)方法优化了SPZ和TSP的最低激发单重态S1,并用含时Hartree-Fock(TDHF)方法研究它们的荧光光谱.理论计算结果表明,引入S基团对卟啉的光物理性质影响很大,尤其是电子注入和传输性质.     

二维核磁共振技术解析盐酸帕罗西汀

报道了盐酸帕罗西汀的分子结构解析方法,利用国产核磁共振波谱仪测试了盐酸帕罗西汀核磁氢谱(^(1)H-NMR)、核磁碳谱(^(13)C-NMR、DEPT 135°)、二维核磁相关谱(^(1)H-^(1)HCOSY、^(13)C-^(1)H HSQC、^(13)C-^(1)H HMBC),实现了盐酸帕罗西汀氢碳的全部归属.     

水生生物中砷的提取和形态分析的研究进展

综述了水生生物中不同形态砷(包括无机砷、甲基砷、砷甜菜碱、砷胆碱、砷糖、砷脂)的提取方法、分离方法(包括气相色谱法、高效液相色谱法、毛细管电泳法等)和检测方法(包括原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法等)的研究进展,并对其前景进行了简要展望(引用文献74篇)。     

基于罗丹明B和金纳米粒子荧光共振能量转移检测卡托普利

基于罗丹明B(RhB)与金纳米粒子(AuNPs)的荧光共振能量转移,建立了一种简单、灵敏、快速测定药物卡托普利的新方法。初步探讨了方法机理,并对pH值、反应时间、AuNPs和RhB的浓度等实验条件进行了优化。优化实验条件下,方法的线性范围为9.2×10~(-8)~1.8×10~(-6) mol/L,检出限(S/N=3)为6.9×10~(-8) mol/L。该方法用于卡托普利药品中卡托普利的测定,获得了满意结果。