钪-稀土-对乙酰基偶氮氯膦体系共显色效应的研究

钪－稀土－对乙酰基偶氮氯膦体系共显色效应的研究刘双成,徐钟隽,潘教麦（华东师范大学化学系,上海,２０００６２）关键词钪,稀土,对乙酰基偶氮氯膦,共显色效应不则称偶氮氯膦试剂与稀土元素的β型显色反应,已被广泛用于稀土的测定［１,２］．但是当多种稀土或某...     

镧-间硝基偶氮氯膦-钇体系共显色效应研究

变色酸双偶氮衍生物与稀土反应的共显色现象产生的原因,目前一种观点认为是在体系中生成了一种具有固定组成的异多核配合物,而另一种观点则认为是由于一种较快速的β型显色反应诱导并加速了另一种较慢速的β型显色反应所致。 间硝基偶氮氯膦(CPAmN)能与镧、钇和钪发生α、β型显色反应。本研究选定     

间硝基偶氮氯膦与轻重稀土β型显色反应的比较

变色酸双偶氮氯膦类衍生物是稀土的一类重要显色剂。Taketatsu 等发现,偶氮氯膦Ⅲ仅能与重稀土发生α型和β型反应,这两种显色反应的影响因素及其规律性是多方面的。迄今钇组稀土和单一稀土的光度测定,尚无较适用的显色剂,而该类试剂与稀土离子的β型反应具有特殊的光度性质,从而为钇组稀土和单一稀土的测定提供了可能性。为此,我们以镧和钇为例,研究间硝基偶氮氯膦与稀土离子的β型显色反应,比较轻重稀土的β型反应行为,分析α、β型配合物工作曲线的特点,并为其应用提供参考。     

α型钪-间硝基偶氮氯膦-氯化十四烷基吡啶显色体系的研究及其应用

本文研究了钪-间硝基偶氮氯膦-氯化十四烷基吡啶(Sc-CPAmN-TPC)显色体系的光度特性,并确定了在该体系中以α型钪络合物进行测定的最佳条件。络合物最大吸收位于677 nm,显色酸度为0.3mol/L硝酸,CPAmN浓度为3×10~3％。TPC浓度为0.05％,摩尔吸光系数为4.5×10~4。该体系与相应的二元体系相比,灵敏度和选择性均有较大幅度的提高,据此提出了测定钪的新方法。用于铁基和铜基合金合成试样中痕量钪的测定。结果满意。其标准偏差和变异系数分别为0.10和0.14与3.1％和2.8％。     

Triton x-100存在下钪与对乙酰基偶氮氯膦显色体系分析性能的研究及应用

研究了试剂对乙酰基偶氮氯膦(CPApA)在非离子表面活性剂Triton X-100存在下与钪的β型显色反应条件。在硝酸介质中,Triton X-100可增敏钪与CPApA的显色反应,在波长724nm处络合物有最大吸收,表观摩尔吸光系数ε为9.56×10~4。显色体系有很好的选择性,30mg铝不干扰测定。方法可不经分离直接测定多种合金和纯铝中的微量钪,结果良好。     

钪与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应

钪与偶氮氯膦Ⅲ显色反应表明显色体系的吸收光谱有三个吸收峰,分别位于623、697和770nm处,并有相应的γ、α和β型配合物生成。初步探讨了该反应的特殊性。     

光度分析显色试剂的量子化学研究——Ⅳ.变色酸双偶氮氯膦类分子的电子结构与质子化作用

用分光光度法测得了对氯偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、间羧基偶氮氯膦及二溴硝基偶氮氯膦等分子的质子化常数;用简单分子轨道理论作量子化学计算,得到该类显色试剂分子的一系列电子结构信息。且进一步讨论了质子化常数与亲电前沿轨道电荷密度这一电子结构参数之间的关系。通过图解法推得间羧基偶氮氯膦的质子化常数理论值,结果和实验值能很好地符合。     

对氯偶氮氯膦与铝显色反应的研究及应用

3-(4-氯苯偶氮)-6-(4-氯-2-瞵酸基苯偶氮)-4.5-二羟基-2.7-萘二磺酸,简称对氯偶氮氯膦(CPA-PCl),是近年新合成的一种不对称变色酸双偶氮衍生物:利用该试剂光度特性测定钪、钇、铋、镱已有报道,本文研究了该试剂与铝显色反应的条件及配合物的吸光光度性质。发现在微酸性介质中,试剂与铝可以形成2:1的蓝色配合物,显色迅速,色泽稳定,配合     

对硝基偶氮氯膦离解作用的研究

对硝基偶氮氯膦(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸)结构式为: 1979年首先报导把它用于铈组稀土的光度测定。随后发现该试剂在酸性介质中与钇有一特征的β反应,可在一定量铈组稀土存在下测定钇,是一种很有价值的稀土显色剂。为了进一步研究该试剂与稀土络合反应的机理。我们首先对该试剂在水溶液中的离解作     

新显色剂对(间)氟偶氮氯膦与稀土元素的显色反应

目前,已研究过氯、溴和碘取代基对偶氮氯膦类试剂显色性能的影响,而对于氟取代基的影响尚未见报道。我们新合成了对(间)氟偶氮氯膦显色剂,并研究了该试剂与稀土元素的显色反应及测定钢中稀土元素的方法。 试验采用的仪器为UV-3000型分光光度计,721型分光光度计。主要试剂为0.05％的     

平衡移动法测定β型钪-间硝基偶氮氯膦配合物真实组成和稳定常数的研究

本文以适用于MmRn型配合物的平衡移动法公式测定α型和卢型钪与间硝基偶氮氯膦配合物的组成和稳定常数。结果表明,α型为单核配合物Sc(CPAmN)2,β型为多核配合物Sc2(CPAmN)6,其表观稳定常数依次为lgβ'n=11．7和lgβ’n=38．6。     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究——Ⅲ.偶氮氯膦-ρN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(Ⅲ)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应——β型反应。研究了试剂分子结构与反应性能的关系,着重探讨铋(Ⅲ)与偶氮氯膦-p~N的β型反应行为。在高氯酸介质中,铋(Ⅲ)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物,λ_(max)=713nm,ε(max)=9.84×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响,测定了α和β型配合物的组成,初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

对羧基偶氮氯膦与铋β型显色反应的研究及应用

１引言偶氮氯膦类试剂与非稀土元素间的β型反应有报道，但不很多。本文着重研究了不对称变色酸双偶氮氯类新试剂对羧基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＫ）与非稀土元素铋的β型显色反应。该试剂能与铋形成灵敏度的尸型络合物，本文通过实验，确立了体系反应的最佳条件，在较强的ＨＣｌＯ４介质中，Ｂｉ－ＣＰＡｐＫ的最大吸收波长在７１４ｎｍ处，其表观摩尔吸光系数为１．２２ｘ１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。方法用于金属样品中微量铋的测定，结果较好。２实验部分２．１仪器与试剂Ｕ’Ｖ－３０００双波长双光束分析光度计（日本岛津，１．０ｃｍ…     

间三氟甲基偶氮氯膦(CPAmCF_3)与铀(Ⅵ)的显色反应研究及其应用

CPAmCF_3为新的不对称的偶氮氯膦型试剂。该试剂已用于钢铁中铈组稀土以及铁基和铝基合金中稀土总量的测定。除上述α型显色反应的研究和应用外,该试剂与稀土元素的β型显色反应亦已有报道,但未见用于铀的测定。本文研究了CFAmCF_3与铀的显色反应条件。该反应灵敏度高,为目前测定铀高灵敏度的方法之一。已用于铀矿样分析,结果较为满意。     

间磺酸基偶氮氯磷与镧显色反应的研究及应用

间磺酸基偶氮氯膦(CPAmS)是测定钍优良试剂,本文研究了在β-环糊精及溴化十六烷基三甲基铵存在下,该试剂与La(Ⅲ)的显色反应,并用于钛酸镧烧结物中游离氧化镧的测定,结果满意.1试验部分1.1试剂与仪器La(Ⅲ)标准溶液:按常法配成1.omg·ml~(-1)贮备液,用时稀释为10μg·ml~(-1)工作溶液     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

间三氟甲基偶氮氯膦与稀土元素的β型显色反应

研究了间三氟甲基偶氮氯膦与稀土元素的β型显色反应和各种因素的影响,探讨稀土元素形成β型络合物的能力与原子序数的关系及络合显色的规律性,以求为其分析应用提供依据。     

分光光度法研究镧与间乙酰基偶氮氯膦(CPAmA)配合物的形成反应

本文用分光光度法研究了间乙酰基偶氮氯膦试剂在水溶液中的离解作用和质子化作用;镧与间乙酰基偶氮氯膦配合物的组成和β型配合物形成反应的条件和动力学特征,并测定了α型配合物的积累稳定常数     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

新显色剂二溴硝基偶氮氯膦的研究和应用 Ⅱ.光度法直接测定镍基合金中的铈组稀土

二溴硝基偶氮氯膦是一种新的稀土显色剂。该试剂在酸性溶液中为紫红色,与铈形成蓝绿色的配合物,配合比为3:1。试剂与铈组稀土的显色反应体系简单、显色酸度高、范围宽、不但灵敏度高,而且选择性好。应用于钇组稀土存在下测定镍基合金中的铈,结果令人满意。