丝网印刷普鲁士蓝修饰电极催化还原测定过氧化氢

制备了普鲁士蓝修饰的丝网印刷过氧化氢传感器,研究了过氧化氢在该修饰电极上的电催化还原特性,考察了有关修饰膜制备和试验条件对传感器性能的影响。结果表明,pH4.0的0.2mol·L-1KH2PO4 K2HPO4缓冲溶液(PBS)中,修饰电极对过氧化氢显示出快速的电化学响应,较高的稳定性、重现性和催化活性,测定的线性范围为1.0×10-5～1.0×10-3mol·L-1,相关系数为0.999,检出限为6.0×10-6mol·L-1(3σ)。电极制作方法简便,可用于实际样品的测定。     

聚L-苏氨酸修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电催化氧化

利用循环伏安法将L-苏氨酸聚合修饰在玻碳电极表面, 制成聚L-苏氨酸修饰电极. 实验表明, 该电极对多巴胺和肾上腺素都有较好的催化氧化效果. 运用循环伏安法详细研究了修饰电极的电化学性质. 在pH 2.5的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中, 肾上腺素的电子传递系数为0.51, 表观反应速率常数为1.33 s-1; 在pH 7.5的PBS中, 多巴胺在电极上产生一对氧化还原峰, 多巴胺在电极上的电子传递系数为0.60, 表观反应速率常数为0.92 s-1. 该修饰电极对多巴胺和肾上腺素能够进行同时测定, 还原峰电流与多巴胺和肾上腺素浓度分别在1.0×10-6-5.0×10-4 mol·L-1和3.0×10-6-1.0×10-4 mol·L-1范围内呈现良好的线性关系.     

聚吖啶橙修饰电极上多巴胺的电化学行为及其伏安法检测

在玻碳电极上用电化学方法制备了聚吖啶橙修饰膜电极并研究了此电极上多巴胺的电化学行为及其检测。多巴胺在聚吖啶橙修饰电极上于0.50V和0.47V处出现一对灵敏、可逆的氧化还原峰。在最佳测试条件下,氧化峰电流与多巴胺浓度在2.8×10-7～5.3×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系。0V处闭路富集150s,检出限为7.0×10-9mol·L-1,用于多巴胺针剂含量的测定,结果满意。     

利用新型汞离子选择电极测定污水中汞(Ⅱ)

报道了一种以苯海拉明与碘汞酸盐缔合物为电活性物的新型聚氯乙烯膜汞离子选择电极 ,电极的线性响应范围为 1.0× 10 - 2 1.6× 10 - 5mol·L- 1,级差为 2 9mV·pC- 1,检出限为 1.0×10 - 5mol·L- 1。该电极响应迅速 ,重现性好 ,用此电极以标准曲线法对污水中的Hg(Ⅱ )进行了测定 ,方法简便 ,结果满意     

Nafion-1,10-二氮杂菲修饰玻碳电极及其在钌的伏安分析中的应用

制备了Nafion 1,10 二氮杂菲修饰电极 ,研究了钌在此修饰电极表面的伏安特性。用微分脉冲伏安法测定钌 ,钌的浓度在 1× 10 - 6 ～ 1× 10 - 9mol·L- 1范围内 ,电流与浓度呈线性关系 ,其检出限为 5 .14× 10 - 9mol·L- 1。     

L-半胱氨酸自组装膜修饰电极对对氨基酚电催化氧化及其分析应用

在裸金电极上制备了L 半胱氨酸自组装膜修饰电极(L Cys/AuSAMs),研究了对氨基酚(p AP)在L Cys/AuSAMs上的电化学行为,发现该膜电极对p AP的氧化具有良好的电催化作用。氧化峰电位降低了128mV,测得p AP的扩散系数D为1.27×10-6cm2·s-1,初步探讨了电催化机理。采用水平衰减全反射 傅立叶变换红外光谱(ATR FTIR)技术对L Cys/AuSAMs进行了表征;方波伏安法(SquareWaveVoltammetry,SWV)测定p AP,其氧化峰峰电流与p AP浓度在1.0×10-8～8.0×10-8mol·L-1和1.0×10-7～2.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,相关系数分别为0.9978和0.9977,检出限为2.0×10-9mol·L-1。该电极用于模拟废水样的测定,结果满意。     

磷钼钒杂多酸-聚吡咯膜修饰电极测定污水中亚硝酸根离子

采用电化学方法在导电基体玻碳电极上制备出磷钼钒杂多酸-聚吡咯膜修饰电极,研究了NO-2在该电极上的电化学行为。结果表明,磷钼钒杂多酸-聚吡咯膜修饰电极对酸性水溶液中的NO-2具有良好的电催化还原作用,与空白玻碳电极相比。降低过电位1000mV以上,而且N0-2的浓度在5.0×10-6～1.0×10-2mol·L-1范围内,催化峰电流与NO-2浓度呈良好的线性关系,检出限可达1.0×10-6mol·L-1,用于环境水中NO-2的测定,结果良好。     

凝胶醌氢醌PVC涂膜曲马多选择电极的研制

研制了一种新型PVC涂膜曲马多选择电极,该电极以凝胶醌氢醌电极为内参比电极,外涂含曲马多-四苯硼离子缔合物的PVC膜构建而成。其Nernst响应范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol·L-1,斜率为57.4mV/pc(25℃),检出限为1.9×10-5mol·L-1,适用的pH范围为2~8。电极性能稳定,用于片剂中盐酸曲马多含量测定,回收率为96%~102%,结果与中国药典法一致。     

辣根过氧化氢酶电极的研究

以辣根过氧化氢酶修饰电极采用循环伏安法对环境污染物对对苯二酚进行了测定 ,对测定条件进行了探索 ,该电极在 p H7,H2 O2 浓度为 1 0μmol· L-1时对苯二酚具有良好的响应 ,其线性范围为 2 .0× 1 0 -5～ 2 .8× 1 0 -3mol·L-1,检测下限为 1 .0× 1 0 -6mol· L-1。电极的峰电流与扫描速度的平方根成正比 ,电极上的传质过程受扩散控制 ,对酶催化反应的动力学机制进行了探讨。     

铋离子修饰碳糊电极的研制与应用

报道了一种以碘化铋与诺氟沙星形成的缔合物为电活性物质的修饰碳糊电极。电极对离子的线性响应范围为4．0×10-6～1．0×10-2mol·L-1,级差电位为20 mV／pc,检出限为2．5×10-6mol·L-1。测定了枸橼酸铋钾胶囊中铋的含量,测定结果与药典法的结果相符。     

抗坏血酸和亚硝酸反应的动力学研究

抗坏血酸和亚硝酸反应的动力学研究肖士民，李翠荣（华南理工大学应用化学系广州５１０６４１）关键词抗坏血酸，亚硝酸，动力学Ｎ－亚硝基胺是一种很强的致癌物质，在人胃的弱酸性环境中，可由来源于食物及防腐剂的亚硝酸盐与来源于药物的仲胺化合而成。近年来国内外都有...     

OXIDATION OF ASCORBIC ACID AS AN INDICATOR OF PHOTOOXIDATIVE STRESS IN THE EYE

When whole retinal pigmented epithelium (RPE) cells isolated from bovine eyes are incubated with 14C-labeled ascorbic acid and exposed to a visible laser, the ascorbic acid is oxidized to dehydro-L-ascorbic acid (DHA). The amount of ascorbic acid which is oxidized is proportional to the radiant exposure of the sample (i.e. the total amount of radiation per unit area delivered over the exposure time). Blue light is more effective than red light in driving the reaction. The amount of label appearing in the DHA fraction is increased if unlabeled DHA is present in the reaction mixture, indicating that some redox cycling of ascorbate is occurring in the RPE cells. The ascorbic acid oxidizing activity does not depend on intact cells, is not inactivated by heating the cells to 80 degrees C, and appears to reside mainly in the subcellular fraction which contains melanin pigment granules. The ascorbic acid oxidation may be caused by free radicals formed when melanin is illuminated with light. This reaction appears to be a useful method for quantifying the production of free radicals during photooxidative stress.     

磁场对铁氰化钾与抗坏血酸反应速率的影响

科学实验表明,磁场能改变水系及非水体系的许多物理化学性质,这不仅导致越来越多的科学的工作者对相关的理论问题进行了广泛和深入的研究^[1-4],而且还产生了一系列磁应用技术。从60年代至今,磁场及磁处理技术已在工业、农业、石油开采、混凝土、生物等领域得到了广泛应用^[5-8]。因磁场能改变水及水系的物理化学性质,如果对水系中进行的同一反应,磁场能改变其溶剂效应,则必然引进化学反应速率的改变。基于这种思想,前文^[9,10]曾采用磁处理反应液及磁场直接作用反应体系的方法对水溶液中进行的乙酸乙酯皂化反应体系的方法对水溶液中进行的乙酸乙酯皂化反应的速率常数进行了研究。结果表明,在最佳磁处理和最佳磁场条件下,该反应的速率常数都明显增大。铁氰化钾被抗坏血酸还原也是一个在水溶液中进行的而且其机理研究也较为成熟的反应。本文将采用磁场直接作用于反应体系的方法,研究不同的磁场条件对该反应速率常数的影响。     

间接光度法测定药物中的抗坏血酸

研究了一种简便的选择性高的药物中抗坏血酸含量的测定方法。该方法基于在弱酸性介质中 ,有盐酸羟胺、碘酸存在下 ,抗坏血酸还原对氨基苯磺酸与N 1 萘乙二胺盐酸盐混合体系生成的有色物质 ,体系的最大吸收波长为 5 40nm ,工作曲线的线性范围为 0 .5～ 4 .0 μg·ml- 1。方法灵敏度高 ,选择性好 ,对药用维生素C中抗坏血酸含量进行测定 ,结果满意     

一阶导数溶出伏安法测定抗坏血酸

利用抗坏血酸可定量还原Fe(Ⅲ)-邻二氮菲(phen)为Fe(Ⅱ)-phen,建立了在玻碳电极上进行抗坏血酸的一阶导数阴极溶出伏安测定方法。在pH为4.5的HOAc-NaOAc缓冲体系中,抗坏血酸的浓度在5.0×10-6~2.0×10-4mol.L-1范围内与一阶导数溶出伏安峰电流值的增加呈线性关系,相关系数为0.998。该方法应用于测定水果和蔬菜中的抗坏血酸,回收率在98%~104%之间,测得结果与光度法的测定结果一致。     

PHOTOREDUCTION OF ZINC PORPHIN BY ASCORBIC ACID*

Abstract— Zinc porphin is photoreduced to zinc chlorin through an intermediate dihydroporphin (PH₂) by ascorbic acid in ethanol containing 1% to 10% (v/v) piperidine. Under the same conditions zinc chlorin is more slowly photoreduced to zinc tetrahydroporphin. The reactions leading to chlorin are photosensitized by the product chlorin and so are autocatalytic in red light. Quantum yields for these reactions range up to 0.05.Other aliphatic amines catalyze these reactions, but at rates peculiar to the amine. The immediate product of reduction of zinc porphin, PH₂, is distinguished by an intense band at 437 nm; it reverts to porphin in the dark in the presence of oxygen or dehydroascorbic acid. Its conversion to chlorin is effected by light absorbed by porphin or chlorin, but not by light absorbed by PH₂ itself. A suggested structure for PH₂, compatible with the observed reactions, has added hydrogens on one bridge carbon and one β-pyrrole carbon. The possibility of an analogy between these reactions and the biochemical conversion of protochlorophyll to chlorophyll is discussed.     

卟啉铁与抗坏血酸均相电子转移反应的动力学和机理

采用电子吸收光谱和光谱－电化学方法研究了中位－四（邻硝基苯基）四苯并卟啉的Fe(Ⅲ）配合物与抗坏血酸在DMF溶液中的均相电子转移反应的动力学和机理。结果表明此电子转移反应来源于抗坏血酸与铁卟啉中心铁离子的轴向配位作用,并将一个电子转移至铁离子。反应速度对铁卟啉和抗坏血酸均为一级,并与抗坏血酸的离解有关。     

QUENCHING OF THE TRIPLET STATE OF CHLOROPHYLL a BY ASCORBIC ACID AND ASCORBATE IN ETHANOLIC SOLUTION

Abstract— Ascorbic acid and ascorbate in chlorophyll ethanol solution were found to be fairly efficient quenchers of the chlorophyll triplet state; comparable to the efficiency of ascorbic acid as a quencher in aqueous pyridine solution.
It has been well established that ascorbic acid quenches the triplet state of chlorophyll in aqueous pyridine solution.^(1,2) The bimolecular quenching constant, kQ , is very much less than that for O₂ or quinine.^(3,4)
Information regarding the quenching of the triplet state of chlorophyll by ascorbic acid in ethanolic solution is lacking. There has been some question as to whether ascorbic acid reduces photoexcited chloro-phyll-ethanolic solution because of its high oxidation potential, or because like the ascorbate ion, it acts only as a quencher; both ascorbic acid and ascorbate in high concentrations gave low quantum yields.⁽⁵⁾ The quenching of the triplet state by ascorbic acid and ascorbate was determined by the flash-photolytic method.     

THE FLAVIN SENSITISED PHOTOOXIDATION OF ASCORBIC ACID: A CONTINUOUS AND FLASH PHOTOLYSIS STUDY

Abstract —The mechanism of the photooxidation of ascorbic acid by flavin mononucleotide has been studied by steady state and flash photolysis techniques. The primary reaction consists of an electron abstraction from ascorbic acid by the flavin singlet and triplet states by a diffusional process and in the latter case also by the formation of a triplet flavin-ascorbic acid complex. Under anaerobic conditions, the secondary reactions consist primarily of a radical recombination and a 'dark'chemical back reaction, leading to the reformation of unchanged flavin and ascorbic acid. In the presence of oxygen, the 'back reactions'are prevented, resulting in the efficient photooxidation of ascorbic acid.     

光化学反应在分析化学中的应用研究 光激活产生碘测定食品中的抗坏血酸

本文探讨了酸性介质中于紫外光的照射下,利用光激活产生碘的光化学动力学法测定抗坏血酸的可能性。结果表明,在0.25mol/L的硫酸介质中,在过量碘化钾的存在下,抗坏血酸的含量与到达滴定终点的时间在较宽的浓度范围内呈良好的线性关系。用于蜂蜜,黄瓜、蕃茄及Vc药片等样品分析,其相对标准偏差均在1％以下,准确度令人满意。