四硫富瓦烯四硫纶桥联金属邻菲哕啉配合物的合成与性质

以2,3,6,7-四(2'-氰乙硫基)四硫富瓦烯为桥配体的前驱物,合成了标题配合物μ-(trftt)-[M(phert)]2(M=MnⅡ,FeⅡ,CoⅡ,NiⅡ,CuⅡ,ZnⅡ).配合物的结构和性质经由元素分析、核磁共振波谱、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、摩尔电导率和量子化学计算表征,研究了电氧化还原和对Li/SOCl2电池的催化特性.发现铁和钴配合物具有较高的催化活性且有利于电池的大电流和低温放电,在25℃和电流密度25 mA/cm2条件下铁配合物使电池的电压和容量分别提高了133mV和218mAh.     

扩展的共轭二价阴离子四硫富瓦烯四硫桥双金属配合物的合成与性质

合成4种新的扩展的共轭二价阴离子四硫富瓦烯四硫桥双金属配合物和2种四硫富瓦烯四硫多金属低聚物,对双金属配合物的UV-Vis谱和循环伏安图进行了研究,测定了双金属配合物及低聚物的电导率。     

两亲性四硫富瓦烯衍生物的合成及其性质研究

二-(1,3-二硫环戊烯-2-硫酮-4,5-二硫)合锌酸四乙基铵盐(Zincate盐)分别与溴代十四烷和溴代十八烷在乙腈中回流,合成相应的1,3-二硫环戊烯-2-硫酮2a和2b.以亚磷酸三乙酯为偶联剂,其分别和4,5-二氰基乙硫基-1,3-二硫环戊烯-2-酮(3)发生交叉偶合反应合成四硫富瓦烯(TTF)衍生物4a和4b.在氢氧化铯的存在下,4a和4b分别与2-碘乙氧基乙醇反应生成含羟基的四硫富瓦烯(TTF)衍生物5a和5b.以三乙胺为缚酸剂,其与对甲基苯磺酰氯反应,生成含活化羟基的TTF衍生物6a和6b.在氢氧化钠的存在下,6a和6b分别与巯基噻二唑反应生成含有疏水长链烷烃和亲水醚键连接的噻二唑两亲性TTF衍生物7a～7d,并对其进行了1H NMR,13C NMR,IR,MS的表征以及初步电化学行为和Langrnuir-Blodgett膜性能研究.     

一类新型有机给体四硫代富瓦烯插烯物的合成与研究进展

概括了一类新型的有机电子给体－四硫代富瓦烯插烯物的合成方法，讨论了给体的循环伏安特性，并对其电荷转移复合物及自由基基阳离子盐的研究进展进行了简要的评述，参考文献４５篇。     

2,3-二硫甲基-6,7-二硫十六烷基四硫代富瓦烯的合成

Langmuir-Blodgett(简称LB)法作为分子水平的成膜技术,能制备纳米级几乎无缺陷的单分子层或多分子层膜,在微电子学,分子器件,磁性有序材料,生物膜等方面有广泛的应用前景。目前,四硫富瓦烯类衍生物作为导电LB膜材料的研究,引起人们极大的兴     

低聚四硫富瓦烯的合成与研究进展

概括了伸展的给体-低聚四硫富瓦烯的合成方法, 讨论了这些给体的环伏安特性及其电荷转移复合物与自由基阳离子盐的研究进展。对低聚四硫富瓦烯的发展前景进行了展望。     

四硫富瓦烯和蒽单元构建的新型多功能四硫富瓦烯环蕃的合成与性质

2,6-二(甲硫基)-3,7-二(2-氰乙基硫基)四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除保护基团, 生成四硫富瓦烯双钠盐, 再与9,10-二(氯甲基)蒽反应生成由四硫富瓦烯(TTF)和蒽单元构建的新型TTF环蕃. 分别通过循环伏安法和化学氧化法对其电化学性质、紫外吸收光谱和荧光性质进行了研究, 实验结果表明此类TTF环蕃化合物对OH^－离子有识别功能. 并通过电化学和紫外吸收光谱研究了这种新型四硫富瓦烯环蕃在金纳米颗粒表面自组装行为.     

新型萘基修饰四硫富瓦烯衍生物的合成及性质研究

在K2CO3存在下,对甲基苯磺酸酯四硫富瓦烯衍生物1和2-萘硫酚反应合成了新型萘基修饰的四硫富瓦烯衍生物2,并借助核磁、质谱、红外、元素分析等测试手段进行了结构表征.循环伏安法研究表明化合物2对Zn2+和Cd2+有电化学响应.荧光滴定实验表明,加入所测的金属离子,化合物2的荧光增强,且Zn2+和Cd2+离子引起的荧光增强较为显著.因此,化合物2可以作为电化学和荧光双重信号检测Zn2+和Cd2+的离子传感器.     

四硫富瓦烯四硫醇(ttftt~(4-))Zn盐配位高分子化合物的合成、表征及性能

在绝对乙醇介质中制备出 2个系列四硫富瓦烯四硫醇 ttftt4- ( tetrathiafulvalene tetrathiolate) Zn盐的配位高分子化合物 ,其组成分别为 [( Zn-ttftt) Mx]n( M=Mn,Co,Ni,Cu,Hg;x=0 .3,0 .4 ,0 .5 ,1 .3,0 .7)及[( Zn-ttftt) Lny]n( Ln=La,Er,y=0 .5 ;Ln=Nd,Eu,y=0 .6) .化合物在室温下均为在空气中稳定的黑色无定形粉末状固体 .用红外光谱及 X射线光电子能谱对化合物进行了表征 ,并进行了元素分析、热分析和电导率测定 . 2 5℃时 ,化合物均为典型半导体 .化合物 [( Zn-ttftt) Ni0 .5· 1 .9Et OH]n 的室温电导率高达 3.6S/cm     

过渡金属Fe与四硫富瓦烯四硫醇盐导电性配位高分子化合物的合成、表征及性能测定

在绝对乙醇介质中制备出以Fe3 为中心金属离子、有机小分子四硫富瓦烯四硫醇盐ttftt4-作为配体、过渡金属或稀土离子作为抗衡阳离子的导电性配位高分子化合物。化合物的组成为 [(Fe ttftt)Mx] n(M =Co、Ni、Cu、Hg ;x =1.2、0 .5、0 .7、0 .9)及 [(Fe ttftt)Lny] n(Ln =Nd ,y =0 .3;Ln =Sm、Eu、Tb ,y =0 .4 )。它们均为能够在空气中稳定存在且难溶的无定形粉末状固体。用元素分析、红外光谱、热分析和穆斯堡尔谱对化合物的性质进行了研究 ,并在室温下用双极压片法测定了该类化合物的粉末电导率。实验结果表明 ,抗衡阳离子的性质对以铁作为中心金属离子的聚合物的粉末电导率有着重要的影响 ,而且抗衡阳离子主要是通过影响聚合物链的结构对称性来影响其导电性能     

两个新型的1，10-菲罗啉桥联多胺配体及其配合物的合成与热力学性质

合成了2个新型的多齿配体：2，9-二-[1′-（2″-苯并咪唑基）-2′-氮杂-正丙基]-1，10-菲罗啉(L₁)和2，9-二-[2′-（2″-苯并咪唑基）-3′-氮杂-正丁基]-1，10-菲罗啉(L₂)并且用元素分析和 ¹H NMR谱作了表征。在25 ± 0.1 ℃，运用pH电位滴定法对这2个新的配体及其与过渡金属离子M(Ⅱ)(M=Co，Ni，Cu，Zn)和稀土金属离子Ln(Ⅲ)(Ln=La，Nd，Sm，Eu，Gd)的配合物进行了热力学稳定性研究。结果表明配体和金属离子的配位比为1∶1，但是，这2个系列的配合物在稳定性方面存在很大差异。     

Synthesis and Spectroscopic Characteriration of Transition MetalComplexes of Maleionitriledithiolene and 1,10-Phenanthroline

Thedithiolenesanddiiminesandtheirmetalcomplexesareanimportantresearchfieldintheorganicandcoordinationchemistry'-'.Metalcomplexesofadithioleneandadiiminehaveexcellentelectronicfullctionsduetotheintramolecularchargetransferfromaligandtootherligand(LL'C...     

两个新颖的1,10-菲罗啉衍生物的合成及其金属配合物在水溶液中热力学稳定性的研究

合成并表征了两个长链多齿配体2,9-二-(n-2′,5′,8′-三氮杂壬烷基)-1,10-菲罗啉(L1)和2,9-二-(n-4′,7′,10′-三氮杂十一烷基)-1,10-菲罗啉(L2). 研究了该配体及其与过渡金属离子和稀土金属离子配合物的热力学性质. 配体和金属离子的配位比都是1׃1. 对两个系列配合物的规律性及其差异以及对结果的影响因素也进行了研究. 结果表明, 所研究的稀土配合物都具有能催化水解生物大分子的11-1物种. 此性质表明它们是潜在的切割DNA和磷酸二酯水解酶的良好模型物.     

Electrochemical Studies of Eight New Divalent Transition Metal Benzenesulphonate Ternary Complexes with 1,10-Phenanthroline

The electrochemical properties of eight new divalent transition metal benzenesulphonate complexes with 1, 10-phenanthroline in different solvents and supporting electrolytes were investigated by means of cyclic voltammetry(CV). Based on the CV data the influences of various coordination modes on the electrochemical behavior of the complexes were discussed. The diffusion coefficient Dc and rate constant k, of those complexes in DMF systems were estimated according to CV and the results show that these processes were all quasi-reversible.     

[Cu（L-Ⅱe）（Phen）（H2O）（ClO4）]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m~(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O~-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。     

催化动力学直接光度法测定微量1,10-菲略啉

本文研究了氨水介质中,1,10-菲咯啉加速过氧化氢氧化茜素褪色的新指示反应及其动力学条件,建立了动力学直接光度法测定微量1,10-菲咯啉的新方法。其灵敏度为6.80×10~(-9)mol/L,测定范围0～20×10~(-6)mol/L,操作简便、快速。该法用于测定乙醇溶液中的1,10-菲咯啉,获得满意的结果。