纳米银催化氧化偶联硫醇制二硫化物

采用多元醇为溶剂和还原剂制备了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保护的纳米银,并将其用于催化正十二烷基硫醇氧化偶联反应.质谱、红外光谱、拉曼光谱和核磁共振氢谱表征结果表明所得产物为二硫化物.考察了反应时间、反应温度、催化剂和水的用量等对正十二烷基硫醇氧化偶联反应的影响,从而得出优化的反应条件:0.157mmolPVP保护的纳米银,20μl水,100℃下反应3h.此外,进一步将PVP保护的纳米银用于正丁硫醇和正辛硫醇的氧化偶联反应,也得到了相应的二硫化物.     

铁表面银纳米粒子自组装膜及其缓蚀性能研究

应用化学还原法于水溶液中制备银纳米粒子.在十二烷基硫醇的保护下,将银纳米粒子从水相转移到甲苯相,并将处理好的铁电极浸泡在含有十二烷基硫醇保护的银纳米粒子/甲苯溶液中,制得十二烷基硫醇/银纳米粒子自组装混合膜.电化学方法如交流阻抗谱(EIS)、极化曲线等研究该自组装膜在0.5 mol.L-1H2SO4溶液中的缓蚀作用.XPS测试证实该自组装膜十二烷基硫醇和银纳米粒子之存在.     

锑(Ⅲ)-苯基荧光酮-混合表面活性剂光度法测定微量锑

研究在表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)和Tween-80协同作用下,锑(Ⅲ)与苯基荧光酮的显色反应。在硫酸溶液(1+6)介质中,形成的显色配合物的表观摩尔吸光系数ε_(550)=5.09×10~4 L/(m01·cm)。检测锑的线性范围为0～25μg/(25mL),线性回归方程为A=0.0166c+0.0017,相关系数为0.9980,回收率为94.3％～99.2％,测定结果的相对标准偏差为0.43％～1.42％。     

阴离子氨基酸表面活性剂调控碳酸钙的仿生合成

室温下, 在乙醇或乙醇-水混合体系中, 利用氨基酸表面活性剂N-酰基十二烷基肌氨酸钠(Sar)调控合成碳酸钙, 采用SEM, XRD和FTIR等技术表征了反应产物. 在乙醇体系中, 首先形成多面体形状的文石, 然后逐渐转变为圆球状的无定形碳酸钙. 在乙醇-水混合体系中, 合成了花簇状多级结构碳酸钙晶体. 增加N-酰基十二烷基肌氨酸钠的用量有助于形成球霰石结构, 当n(Ca2+)∶n(Sar)=1∶1 时, 得到的花状碳酸钙为球霰石和方解石的混合物, 当n(Ca2+)∶n(Sar)=1∶2 时, 得到纯净的球霰石, 其形貌为大小较均一的单分散的球, 直径约为7 μm; 另外, 当n(Ca2+)∶n(Sar)=1∶1时, 混合溶剂中水和乙醇的体积比由1.5∶1依次增加为7∶3和3∶1时, 碳酸钙晶体的形貌由花状逐渐向球形过渡, 晶体中球霰石和方解石的含量也随之变化, 其中, 当水和醇的体积比为7∶3时, 产物主要为球霰石型晶体.     

金电极上L-半胱氨酸短链分子自组装单层的电化学性能和拉曼光谱研究

用循环伏安法分别测定了金电极表面L-半胱氨酸(L-Cys)和十二硫醇自组装单分子层的电化学行为, 实验发现虽然单层结构排列致密, 但并不能有效地阻碍铁氰化钾与电极间异相电子转移过程, 同时观察到十二烷基硫醇自组装层能较好地阻碍电子转移作用. 运用表面增强拉曼散射光谱技术, 以十二烷基硫醇作为缺陷探针, 从分子水平上证实了L-半胱氨酸自组装单层的稳定性和致密性.     

新型支链三烷基苯的合成

以对二甲苯为原料,经Friedel-Crafts酰化反应、格氏反应和Pd/C还原合成了6种新型支链1,2,4-三烷基苯同系物(3a~3f)。通过正交试验,研究了中间体十一烷基二甲苯酮(1a)的合成工艺,在n(对二甲苯)∶n(酰氯)∶n(AlCl3)=3.0∶1.0∶1.1,于15℃反应于6 h的最佳反应条件下,1a收率69.7%。1~3的结构经IR表征。     

Sb（Ⅲ）—水杨基荧光酮—CTMAB—CPB多元配合物显色反应的研究和应用

研究结果表明,在0.09～0.38mol·L~(-1)硫酸溶液中,Sb(Ⅲ)与水杨基荧光酮、溴化十六烷基三甲铵和溴化十六烷基吡啶形成多元有色配合物,其最大吸收波长位于510nm处,摩尔吸光系数ε_(510)为1.69×10~5,锑含量在0～16μg/25ml范围内符合比耳定律。方法具有较好的选择性,加入NaH_2PO_2等掩蔽剂,可消除高价金属离子、Sn(Ⅳ)、W(Ⅵ)、Mo(Ⅵ)和Zr(Ⅳ)的干扰。方法稳定快速,已用于纯锌、铜合金等金属材料中痕量锑的直接测定,结果满意。     

正、叔十二烷基硫醇在铜表面上自组装膜测试

研究了正、叔十二烷基硫醇在铜表面上的自组装及混合自组装成膜情况,并利用交流阻抗和极化曲线电化学方法测试了正、叔十二烷基硫醇在铜表面上自组装膜及混合自组装膜对铜的耐腐蚀性,考察了正十二烷基硫醇自组装膜质量与正十二烷基硫醇溶液的浓度及组装时间的关系。研究结果显示,混合自组装膜的质量及其对铜的耐腐蚀性比仅组装正或叔十二烷基硫醇均有很大的提高。     

烷基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成与性能

以葡萄糖为原料,经乙酰化、选择性脱C1位乙酰基、转化成三氯乙酰亚胺酯、与受体醇偶联和脱保护5步反应合成了11种不同碳链长度的烷基β-D-吡喃葡萄糖苷。 利用核磁共振、偏光显微镜和热失重分析法对其进行结构表征和性能测试。 结果表明,当烷基β-D-吡喃葡萄糖苷疏水烷基链长n为 6~10时,均具有发泡和乳化性能,特别是正壬基β-D-吡喃葡萄糖苷(n=9)具有更加优异的发泡和乳化性能;当烷基β-D-吡喃葡萄糖苷疏水链的长度n≥7时,均具有热致液晶行为,特别是正十二烷基β-D-吡喃葡萄糖苷(n=12)和十四烷基β-D-吡喃葡萄糖苷(n=14)能够形成更加稳定的液晶态。     

氢氧化铯作用下α-烷基(或α,α-二烷基)丙二酸二乙酯的合成

以DMF为溶剂,卤代烃(RX)与丙二酸二乙酯(1)在氢氧化铯(CsOH)催化下合成了α-烷基丙二酸二乙酯(2)和α,α-二烷基丙二酸二乙酯(3). 当r[n(RX) ∶ n(CsOH) ∶ n(1)]=1.0 ∶ 1.0 ∶ 1.0时,2为主要产物;当r=2.2 ∶ 2.0 ∶ 1.0时,3为主要产物.化合物的结构经1H NMR和MS表征.     

氢化物-原子荧光法测定食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中的微量锑

为建立简便、快速、高效测定食品包装材料中微量锑的方法,样品用4%乙酸处理后,利用氢化物-原子荧光法检测食品包装材料中的微量锑.结果表明,锑质量浓度在0～20 μg/L范围内呈现良好的线性,回归方程为y =87.284 C-17.440,相关系数r=0.999 9,检出限为0.028 4 μg/L,相对标准偏差RSD为0...     

碱熔样电感耦合等离子体发射光谱法测定锑矿石中锑

建立了碱熔样电感耦合等离子体发射光谱法测定锑矿中总锑的方法。探讨了熔样时间、熔样温度、溶解液酸度及组成对测定结果的影响。以过氧化钠作为熔剂,于650℃熔样15 min,加入1.0 g/L酒石酸调节样品溶液的酸度以防止水解,用电感耦合等离子体发射光谱法测定锑的含量,方法线性范围为0.00~50.0 mg/L,检出限为50.0μg/g,8个样品独立测定结果的相对标准偏差均小于5%(n=11),标准样品测定结果与标准值基本吻合。该方法适用于锑矿中总锑的含量测定。     

Mechanistic investigations of antimony‐catalyzed polycondensation in the synthesis of poly(ethylene terephthalate)

The chemical aspects of poly(ethylene terephthalate) synthesis via the antimony‐catalyzed polycondensation of hydroxy ethylene terephthalate end groups were studied to elucidate its mechanism. A polycondensation mechanism was proposed in which activation occurs by the formation of a chelate ligand on antimony composed of the hydroxyl end group and alcoholic oxygen of the ester of the same end group. The rate‐determining step of the polycondensation reaction was concluded to be the coordination of a second chain end to antimony. The low activity of antimony at a high concentration of hydroxyl end groups was proposed to result from the competition between hydroxyl end groups and the chelate structure leading to the transition state. The high selectivity of antimony is probably due to its relatively low Lewis acidity. Moreover, antimony was found to stabilize hydroxyl end groups against degradation by preventing their complexation to carbonyl functionalities. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 44: 1049‐1059, 2006     

正交实验优化的氢化物发生原子荧光法测定水中痕量锑

采用盐酸为介质,以顺序注射-氢化物发生原子荧光法测定生产用水中的锑含量．通过正交实验确定了仪器工作参数,研究了介质浓度、KBH4浓度、硫脲一抗坏血酸加入量等因素对测定结果的影响,探讨了共存离子的干扰．在选定的最佳实验条件下,方法的检出限为0．011ng/mL,线性范围0～8ng／mL,相对标准偏差为2．78％～6．20％,加标回收率为91．0％～99．1％．该方法操作简便,灵敏度高,准确度好,与微波消解法相比较,两者无显著性差异．     

滤纸还原–硫酸铈滴定法测定含锑铅精矿中锑

建立滤纸还原-硫酸铈滴定法测定含锑铅精矿中锑含量的方法。采用硫酸、硝酸溶解样品,以滤纸作还原剂,在盐酸介质中,用磷酸掩蔽高价铁,以甲基橙和亚甲基蓝为指示剂,于80~90℃下,用硫酸铈标准溶液滴定至溶液突变至亮蓝色(铁含量高时为黄绿色)为终点。在实验条件下对3个含锑铅精矿样品进行分析,测定结果的相对标准偏差为0.7%~2.2%(n=8),加标回收率为95%~106%。分别采用该方法和锑矿石中锑的国家标准分析方法GB/T 15925-2010对含锑铅精矿样品进行测定,两种方法的测定值基本一致,相对误差为1.4%~4.5%。该方法准确度高,精密度好,成本低,适用于铅精矿中锑含量的测定。     

纳米复合Sb_2O_3/TiO_2的光催化性能研究

采用溶胶-凝胶法制备复合纳米 Sb2O3/TiO2。 Sb2O3掺入浓度越大,催化剂中锐钛矿相含量越高,晶粒直径与颗粒直径越小,比表面积越大。在 380～ 460nm范围内, Sb2O3/TiO2的反射率则减弱,表明光吸收增强。 XPS分析表明：掺入 2％ Sb2O3,出现新的 Ti2p3/2峰,对应于 Ti3＋,占 9.13％;锑以 Sb3＋、 Sb5＋两种形式存在, Sb5＋占 84.42％、 Sb3＋占 17.58％。以亚甲基蓝溶液光催化降解为模型反应,掺入 2％、 5％ Sb2O3,亚甲基蓝溶液的光催化脱色降解一级动力学常数与总有机炭（ TOC）去除率增大。发射光谱证明： Sb2O3的最佳比例为 2％,当其比例大于 2％时,其电子空穴对的复合率升高,光催化活性下降。     

亚甲基蓝分光光度法测定锑浸出液中硫化钠

湿法炼锑中常采用硫化钠作为从锑矿中提取锑硫化物的浸出剂。准确测定锑浸出液中的硫化钠浓度对掌握和完善湿法炼锑工艺、提高生产效率有重要作用。将亚甲基蓝分光光度法用于锑浸出液中硫化钠的测定,考察了波长选择、体系酸度、显色时间、基质干扰等条件,测评、优化了方法;将方法应用于锑浸出液中硫化钠的测定,方法检出限为0.002mg/L,测定结果相对标准偏差≤3%,加标回收率≥90%。方法能较理想地应用于锑浸出液中硫化钠的测定,丰富了锑浸出液中硫化钠的测定方法,也为相关研究提供了支持与参考。     

Pentavalent organoantimonial derivatives: two simple and efficient synthetic methods for meglumine antimonate

Two simple and efficient procedures for the preparation of pentavalent antimony derivatives are described, using either antimony pentachloride (SbCl₅) or potassium hexahydroxoantimonate (KSb(OH)₆) as sources of antimony(V). These two new methods are evaluated for the synthesis of an important anti‐leishmanial drug: meglumine antimonate. Using elemental (carbon, hydrogen, nitrogen) and thermal analysis, atomic absorption (antimony), proton NMR spectroscopy and high‐resolution positive‐ion electrospray ionization mass spectrometry (ESI(+)‐MS), products for the reaction with N‐methyl‐D ‐glucamine (NMG) using both the SbCl₅ and KSb(OH)₆ methods were characterized and found to be similar to a commercial sample of the drug. The only notable difference was observed for the ESI‐MS spectrum of the KSb(OH)₆ product; it displays the same pattern of ESI‐generated ions as those of both the SbCl₅ product and the commercial drug, but with significantly different abundance ratios. NMR data indicate that the NMG molecules coordinate antimony in two different fashions, which suggests either the coexistence of two different complexes or the existence of a single major complex in which two NMG molecules are coordinated with antimony in an asymmetrical geometry. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.     

亚甲基蓝分光光度法测定锑浸出液中硫化钠

湿法炼锑中常采用硫化钠作为从锑矿中提取锑硫化物的浸出剂。准确测定锑浸出液中的硫化钠浓度对掌握和完善湿法炼锑工艺、提高生产效率有重要作用。将亚甲基蓝分光光度法用于锑浸出液中硫化钠的测定,考察了波长选择、体系酸度、显色时间、基质干扰等条件,测评、优化了方法;将方法应用于锑浸出液中硫化钠的测定,方法检出限为0.002mg/L,测定结果相对标准偏差≤3%,加标回收率≥90%。方法能较理想地应用于锑浸出液中硫化钠的测定,丰富了锑浸出液中硫化钠的测定方法,也为相关研究提供了支持与参考。     

A comparison of bismuth- and antimony-containing transition metal cluster complexes

In recent years a number of transition metal clusters which incorporate bismuth and antimony have been reported. The structures and reaction chemistry of these complexes are compared.