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1.
《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1980,13(2):131-135
1- . - n3. 1-.
The free-radical cotelomerization of ethylene and 1-hexene with CCl4 has been studied. Both homo- and cotelomers (n3) are formed. The method of competitive kinetics has been applied to estimate the transfer constants and reactivity ratios for a number of polychloroalkyl radicals with ethylene and 1-hexene.相似文献
2.
V. M. Berdnikov L. L. Makarshin L. S. Ryvkina 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1978,9(3):275-279
Using the flow ESR method, the rates of the reaction between the radical complex Ti(IV)(O
2
–
) and one-electron reductants in aqueous solution have been measured. The redox potential for the Ti(IV) (O
2
–
)/Ti(IV) (O
2
2–
) couple is about 1.7 V.
Ti(IV)(O 2 – ) . - Ti(IV)(O 2 – )/Ti(IV)(O 2 2– ) 1,7 .相似文献
3.
The hydrated oxides which are formed by the addition of ammonium bi-carbonate to a solution of Zn(NO3)2 and Fe(NO3)3, and drying the precipitates at 110° are zinc hydroxy carbonate(I) and iron(III) oxide gel(II), respectively. A new, derived derivative thermogravimetric curve along with conventional DTA and DTG methods have been used to study the reaction between (I) and (II) in two components system.A mixture of (I) and (II) subjected to grinding yields about 16% zinc ferrite precursor. In a sample prepared by coprecipitation from the mixed nitrate solution and drying at 110°, nearly 70% precursor is formed. The formation of zinc ferrite spinel reported to take place at low temperature in such cases appears to be related with the formation of the precursor, and reactivity and phase transformation temperature in Fe2O3.
Zusammenfassung Die durch Zugabe von Ammoniumbicarbonat zu einer Lösung von Zn(NO3)2 und Fe(NO3)3 und Trocknung des Niederschlags bei 110° gebildeten hydratisierten Oxide sind Zinkhydroxycarbonat (I) bzw. Eisen(III)oxidgel (II). Eine neue derivierte derivative thermogravimetrische Kurve wurde gemeinsam mit den konventionellen DTA und DTG Methoden zum Studium der Reaktion zwischen (I) und (II) in Zweikomponentensystemen eingesetzt.Das Gemisch von (I) und (II) ergibt beim Mahlen etwa 16% Zinkferrit »Prekursor«. In einer durch Mitfällung der gemischten Nitrate und Trocknung bei 110° erhaltenen Probe wurde fast 70 % »Prekursor« gebildet. Die Bildung von Zinkferritspinell, über dessen Entstehung in solchen Fällen bei niedrigen Temperaturen berichtet wird, scheint mit der Bildung des »Prekursors« verbunden zu sein, sowie mit der Reaktivität und der Phasenübergangstemperatur in Fe2O3.
Résumé Les oxydes hydratés formés lors de l'addition du bicarbonate d'ammonium à une solution de Zn(NO3)2 et de Fe(NO3)2 suivie du séchage du précipité à 110°, sont l'hydroxy-carbonate de zinc(I) et le gel de l'oxyde de fer(III) (II). On a utilisé une nouvelle technique de thermogravimétrie en dérivation, ainsi que les méthodes d'ATD et TGD conventionnelles, pour étudier la réaction entre (I) et (II) dans le système à deux composants.Un mélange de (I) et de (II), soumis au broyage, donne environ 16 p.c. de ferrite de zinc «précurseur», tandis qu'un échantillon préparé par coprécipitation à partir de la solution des nitrates mixtes et séchage à 110°, en donne environ 70 p.c.La formation du spinelle de ferrite de zinc décrite comme ayant lieu, dans des cas similaires, à des températures faibles, paraît être en rapport avec la formation du «précurseur» ainsi qu'avec la réactivité et la température de la transformation de phase de Fe2O3.
Zn(NO3)2 Fe(NO3)3, , 110°, , , (I) (II). , , I II . I II, , 16% , . , 110°, 70% , . « » , Fe2O3.相似文献
4.
S. Kowalak 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,19(1-2):35-42
Cao–CaF2 catalysts containing 0–100%CaF2 have been studied concerning their activity in different reactions. Maxima of activity for butene isomerization and isopropanol decomposition as well as selectivity for the alcohol dehydration were found for the sample with equimolar ratio of the components. No sample was active in cumene cracking. Suggestions are made concerning the reaction mechanisms and the active centers involved.
CaO–CaF2, 0–100% CaF2, . , , . . .相似文献
5.
Infrared studies of the interaction of NO with CuY–A zelites have been made over the temperature range from –100°C to 400°C. Several forms of NO adsorption have been found, in particular, a stable cis-dimer at low temperatures.
- (–100+400°C) NO CuY–A . NO, ë - .相似文献
6.
V. Cortés Corberán G. Kremenic L. González Tejuca 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1988,36(1):235-240
The effect of UO3 on the acidity of MoO3–UO3/SiO2 catalysts has been studied by means of infrared spectroscopy of adsorbed pyridine. The surface acidity exhibited a maximum for the same U/(U+Mo) atomic ratio (=0.11) that yielded a maximum in total conversion for isobutene oxidation. The catalytic properties for oxidation are discussed in terms of the acidic properties of the samples.
UO3 MoO3–UO3/SiO2 . U/(U+Mo)=0,11, . , .相似文献
7.
V. D. Sokolovskii 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1981,17(3-4):379-383
In terms of a single conception, the relative reactivity of hydrocarbons and the activity of solid catalysts in reactions of deep oxidation are interpreted for the ITi type mechanism. It is shown that for the oxidation of saturated hydrocarbons the most important is the acceptor interaction of hydrocarbons with catalysts, whereas for the oxidation of unsaturated compounds, of significance are both the donor and acceptor interactions.
. , , , .相似文献
8.
《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,21(3):327-333
- () SiAl. , - 125 /–1. SiAl - .
Studies of the acidic and catalytic properties of superhigh silica (SHS) zeolites with different SiAl ratios on a vacuum-circulation reactor indicate that n-hexane cracking is a first order reaction with the effective activation energy of 125 kJ/mol–1. With increasing the SiAl ratio the acidity and activity of SHS-zeolites decrease.相似文献
9.
Chemical oscillations occur during the uncatalyzed oxidation of a number of phenol and aniline derivatives by acidic bromate.
.相似文献
10.
The thermal properties of polyisobutylene and isobutylene-isoprene copolymers were studied. Thermal curves were interpreted with regard to supplementary data. It was found that the degradation of both homo- and copolymers proceeds to a much higher extent in air than in argon. It follows from the results that peroxide formation plays a significant role in the degradation of this group of polymers.This finding correlates well with the influence of dicumyl peroxide and phenyl--naphthylamine on the thermal properties of the isobutylene polymers investigated in this work.
Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften von Polyisobutylen- und Isobutylen-Isopren-Kopolymeren wurden untersucht. Die thermischen Kurven wurden unter Berücksichtigung ergänzender Angaben gedeutet. Es wurde festgestellt, dass die Zersetzung sowohl von Homoals auch von Kopolymeren in Luft in einem viel grösseren Ausmass verläuft, als in Argon. Aus den Ergebnissen folgt, dass die Peroxidbildung bei der Zersetzung dieser Gruppe von Polymeren eine bedeutende Rolle spielt.Diese Aussage ist in guter Übereinstimmung mit dem Einfluss von Dicumylperoxid und Phenyl- naphthylamin auf die thermischen Eigenschaften der untersuchten Isobutylenpolymere.
Résumé On a étudié les propriétés thermiques des copolymères polyisobutylène et isobutylèneisoprène. On a interprété les courbes thermiques en considérant des données supplémentaires. On a établi que la dégradation tant des homoque des copolymères s'effectue d'une manière beaucoup plus importante dans l'air que dans l'argon. Nos résultats montrent que la formation du peroxyde joue un rôle important sur la dégradation de ce groupe de polymères.Cette conclusion est en bon accord avec l'influence du peroxyde de dicumyle et de la phényl-naphtylamine sur les propriétés thermiques des polymères d'isobutylène étudiés dans notre travail.
- . . , , . , . -- .相似文献
11.
A polymer catalyst has been synthesized on the basis of Amberlite IRA-45 anion-exchange resin modified with molybdenum hexacarbonyl. Its catalytic activity in the epoxidation of propylene with tert-butyl hydroperoxide is similar to the activity of Mo(CO)6 used under homogeneous conditions.
, - Amberlite IRA-45, . - Mo(CO)6, .相似文献
12.
A new molybdenum(VI) complex, Li2[Mo2O6(C2O4)] · 2 H2O (LMO), was prepared and characterized by chemical analysis and IR spectral studies. Its thermal decomposition was studied by using TG and DTA techniques. LMO loses its two moles of water between 75 and 170° to give the anhydrous product, which decomposes in three stages between 240 and 380°. The first two stages occur in the temperature ranges 240–280° and 280–305°, to give intermediates with the tentative compositions Li6[Mo6O19(C2O4)2] and Li6[Mo6O20(C2O4)], respectively. In the third stage, which extends up to 380°, Li6[Mo6O20(C2O4)] decomposes to give the end-product, Li2Mo2O7.
The authors are grateful to Prof. S. N. Tandon, Head of the Chemistry Department, for providing the research facilities. 相似文献
Zusammenfassung Ein neuer Molybdän(VI)-Komplex der Formel Li2[Mo2O6(C2O4)] · 2 H2O (LMO) wurde dargestellt und durch chemische Analyse und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die thermische Zersetzung dieses Komplexes wurde mittels TG und DTA untersucht. LMO verliert die zwei Wassermoleküle zwischen 75 und 170° unter Bildung des wasserfreien Produktes, das zwischen 240 und 380° in drei Stufen zersetzt wird. Die in den Temperaturbereich von 240–280° und 280–305° verlaufenden ersten zwei Reaktionsschritte ergeben Intermediäre der tentativen Zusammensetzung Li6[Mo6O19(C2O4)2] bzw. Li6[Mo6O20(C2O4)]. In dem sich bis 380° erstreckenden dritten Reaktionsschritt wird Li6[Mo6O20(C2O4)] unter Bildung des Endproduktes Li2Mo2O7 zersetzt.
Li2[MO2O6(C2O4] · 2 2 . . - 70–170° , , 240–380°. 240–280° 280–305° - Li6[Mo6O19(C2O4)2] Li6[Mo6O20(C2O4)]. - 380° Li2Mo2O7.
The authors are grateful to Prof. S. N. Tandon, Head of the Chemistry Department, for providing the research facilities. 相似文献
13.
In the presence of aerosil the thermal decomposition of the polymeric peroxide of sebacic acid is enhanced proportionally to the filler weight fraction in the reaction system. This is attributed to the interaction of peroxide groups with acidic groups on the aerosil surface and their decomposition according to a nonradical mechanism unlike the homolytic radical decomposition in solution.
, , . .相似文献
14.
A. I. Vagin V. I. Erofeev I. V. Kalechits 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,21(3):309-314
According to kinetic studies on the reduction of commercial Co–Mo/Al2O3 and model catalysts in H2 at 523–773 K, the kinetic curves for the reduction process have been determined. The reduction rate is shown to be higher for the commercial catalyst. Activation energies Eact for the reduction of several forms of Mo and Co in Co–Mo/Al2O3 catalysts are presented.
H2 523–773 . , : Mo Co .相似文献
15.
The hydrogen sorption of carbon-supported platinum catalysts, studied by the potentiodynamic method, differs significantly from that of unsupported platinum. The difference depends on the preparation method and on the nature of the support. Possible explanations are suggested as (i) some kind of interaction between metal and support atoms during impregnation, (ii) high dispersity (amorphous structure) and (iii) hydrogen spillover onto the carbon support.
Pt/C, . . (I) , (II) ( ), (III) .相似文献
16.
Z. Juhász 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1982,25(2):409-422
Water vapour adsorption processes and equilibria on adsorbents with polar surfaces can be well tested with an adsorption method combined with thermal analysis. The first step involves the comparison of isothermal desorption-adsorption curves and thermal curves; in the second step different equilibrium points of the adsorption isotherms are tested by means of thermal analysis.Some examples of building materials are presented to demonstrate the possibilities of the method. The types of adsorption isotherms for the samples were formally equal in all examples; only the complex method presented was able to reveal that formation of the equilibiria was induced by essentially different processes. Such processes are: physical adsorption depending on the structure of the adsorbent and the activity of the external active centres, chemisorption, chemical reaction in the solid/vapour system and chemical reaction in the water phase condensed in the capillaries.
Zusammenfassung Prozesse und Gleichgewichte der Wasserdampfadsorption an Adsorbenten mit polarer Oberfläche können gut mit einer mit thermischer Analyse kombinierten Adsorptionsmethode getestet werden. Der erste Schritt der Methode schließt den Vergleich der Desorptions-Adsorptionsisothermen und der thermischen Kurven in sich ein, im zweiten werden Gleichgewichtspunkte der Adsorptionsisothermen durch thermische Analyse getestet.Am Beispiel von einigen Baumaterialien werden die Möglichkeiten dieser Methode demonstriert. Die Adsorptionsisothermen waren formell in allen Fällen vom gleichen Typ und nur die vorgestellte komplexe Methode ergab, daß die Ausbildung des Gleichgewichtes durch grundsätzlich verschiedene Prozesse erfolgt. Solche Prozesse sind: von der Struktur des Adsorbenten und der Aktivität der aktiven Oberflächenzentren abhängige physikalische Adsorption Chemisorption, chemische Reaktion im Festkörper/Dampf-System und in der in Kapillaren kondensierten wässrigen Phase.
- , . — . — . . , . : , , , — , .相似文献
17.
R. Selke 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1979,10(2):135-138
A simple method for preparing carbohydrate-bis-phosphinites of methyl -D-glucopyranosides of glucose and galactose protected by benzylidene groups in 4,6-position leads to chelating ligands which are useful in the asymmetric hydrogenation of prochiral aminoacid precursors catalyzed by rhodium(I), producing optical yields up to 75%. Cationic complexes are particularly active.
--D- 4,6- - (I) 75%. .相似文献
18.
F. M. Radwan A. M. Abd El-Hameed M. R. Mahmoud R. B. Fahim 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1987,32(3):883-891
The parent material, ammonium permanganate, was carefully decomposed in air at 120°. The product, referred to as the starting material (SM), was then subjected to thermal treatment in air for 5 hr in the temperature range 150–1200°. Chemical analysis of SM indicated that the main decomposition product of NH4MnO4 was Mn2O3, together with MnO2, NH4NO3, H2O and O2. Mn3O4 started to form at 900°. The infrared spectra of various calcination products revealed the retention of NH
4
+
in the lattice structure up to 300°, and reflected the presence of excess oxygen as coordinated O
2
–
. The TG, DTA and IRA results on SM supported the chemical analysis data. X-ray analysis was carried out for phase identification and to follow transformations and the formation of a solid solution between MnO2 and Mn2O3.
Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis, Madeira (Portugal), 1986. 相似文献
Zusammenfassung Die Muttersubstanz, Aramoniumpermanganat, wurde in Luft bei 120° vorsichtig zersetzt. Das dabei erhaltene Ausgangsmaterial (SM) wurde danach in Luft 5 Stunden im Temperaturbereich von 150–1200° thermisch behandelt. Die chemische Analyse von SM ergab, daß als Hauptprodukt der Zersetzung von NH4MnO4, Mn2O3 auftritt neben MnO2, NH4NO3, H2O und O2. Die Bildung von Mn3O4 beginnt bei 900°. Aus Infrarotspektren verschiedener Kalzinierungsprodukte ist ersichtlich, daß in der Gitterstruktur NH 4 + bis 300° zurückgehalten wird und überschüssiger Sauerstoff in Form von koordiniertem O2 vorliegt. Die Ergebnisse der TG-, DTA- und IRA-Untersuchungen von SM bestätigen Daten der chemischen Analyse. Mittels Röntgenanalyse wurden die Phasen identifiziert und der Verlauf der Phasenübergänge und der Bildung einer festen Lösung zwischen MnO2 und Mn2O3 verfolgt.
120°. , , 5 150–1200°. , , , , . 900° Mn3O4. 300° - O 2 – . , . , .
Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis, Madeira (Portugal), 1986. 相似文献
19.
The formulae suggested for a series of complexes of Pd(II) with various amino acids have been verified by thermal methods using a derivatograph. A correlation of the obtained kinetic parameters with the structures suggested by electronic and IR spectra of the substances has been attempted.
Zusammenfassung Es wurden Formeln für eine Serie von Komplexverbindungen des Pd(II) mit verschiedenen Aminosäuren vorgeschlagen und thermogravimetrisch bewiesen. Die Übereinstimmung zwischen den erhaltenen kinetischen Parametern und den durch ERS und Infrarotspektroskopie angedeuteten Strukturen wurde geprüft.
Résumé On a vérifié par thermogravimétrie des formules brutes proposées pour les combinaisons complexes du Pd(II) avec divers acides aminés. On a examiné la correlation entre les paramètres cynétiques obtenus et les structures déduites des spectres IR et electroniques.
ë , Pd(II) . , , .相似文献
20.
Supported Ni-Pd/SiO2 catalysts of different Ni and Pd composition were studied in n-butane hydrogenolysis. The reaction rate, selectivity towards methane, ethane and propane were determined. On the basis of these data the relationship between the size and composition of the active center and the possibility of surface segregation of one of the components is discussed.
Ni-Pd/SiO2 Ni Pd -. , . .相似文献