共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
烷基桥联双二茂铁衍生物的取代基效应与电化学性质的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
对烷基桥联双二茂铁衍生物的电化学特性进行了研究.结果表明,分子稳定构象对该类分子体系的茂铁基电化学行为具有决定性影响,即两个二茂铁与桥头碳的夹角越小,其分子中2个茂铁基之间相互作用越大,ΔEp值越大.此外,讨论了酰基对茂铁中心的电氧化作用的影响,酰基表现出较强的吸电子诱导效应. 相似文献
3.
以四苯基环戊二烯酮为起始原料,经过八步连续反应,成功地合成了3个炔桥联不对称五苯基取代双二茂铁衍生物Fc''-C≡C-Fc(1)、Fc''-C≡C-C≡C-Fc(2)和Fc''-C≡C-C≡C-Fc''(3)(Fc''=五苯基二茂铁基,Fc=二茂铁基)。在设计合成双二茂铁衍生物的过程中,首先经过4步反应,制备出已知化合物Fc''-H(4),再连续进行3步反应,分别得到3个中间化合物Fc''-COCH3(5),Fc''-CCl=CHCHO(6)和Fc''-C≡CH(7),最后利用偶联反应,得到目标化合物1~3。利用X射线单晶衍射和循环伏安法,测定了化合物1、2和5、7的晶体结构,研究了化合物1~7的电化学性质。研究结果表明,分子的C-H…π键相互作用和空间位阻是导致化合物1和2分子中Fc''和Fc基空间排布取向不同的主要原因。当二茂铁的一个环戊二烯环上引入5个苯取代基时,铁中心的氧化还原电位将升高(Epa(Fc''-H)=0.658 V,Epa(Fc-H)=0.511 V)。与已知化合物Fc-C≡C-Fc(ΔE=0.215 V)和Fc-C≡C-C≡C-Fc(ΔE=0.134 V)相比,化合物1~3的氧化电位差值(ΔE)均有不同程度地提高(ΔE1=0.236 V;ΔE2=0.170 V;ΔE3=0.146 V)。将1与Fc-C≡C-Fc,2与Fc-C≡C-C≡C-Fc和3进行比较发现,当炔桥两端连接不同的基团Fc''和Fc时,其氧化电位差值(ΔE)将明显提高。 相似文献
4.
以四苯基环戊二烯酮为起始原料,经过八步连续反应,成功地合成了3个炔桥联不对称五苯基取代双二茂铁衍生物Fc′-C≡C-Fc(1)、Fc′-C≡C-C≡C-Fc(2)和Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)(Fc′=五苯基二茂铁基,Fc=二茂铁基)。在设计合成双二茂铁衍生物的过程中,首先经过4步反应,制备出已知化合物Fc′-H(4),再连续进行3步反应,分别得到3个中间化合物Fc′-COCH_3(5),Fc′-CCl=CHCHO(6)和Fc′-C≡CH(7),最后利用偶联反应,得到目标化合物1~3。利用X射线单晶衍射和循环伏安法,测定了化合物1、2和5、7的晶体结构,研究了化合物1~7的电化学性质。研究结果表明,分子的C-H…π键相互作用和空间位阻是导致化合物1和2分子中Fc′和Fc基空间排布取向不同的主要原因。当二茂铁的一个环戊二烯环上引入5个苯取代基时,铁中心的氧化还原电位将升高(E_p~a(Fc′-H)=0.658 V,E_p~a(Fc-H)=0.511 V)。与已知化合物Fc-C≡C-Fc(ΔE=0.215 V)和Fc-C≡C-C≡C-Fc(ΔE=0.134 V)相比,化合物1~3的氧化电位差值(ΔE)均有不同程度地提高(ΔE_1=0.236 V;ΔE_2=0.170 V;ΔE_3=0.146 V)。将1与Fc-C≡C-Fc,2与Fc-C≡C-C≡C-Fc和3进行比较发现,当炔桥两端连接不同的基团Fc′和Fc时,其氧化电位差值(ΔE)将明显提高。 相似文献
5.
液态烷基二茂铁桥联双聚分子是一类新型燃速催化剂,它不仅具有催化活性高的优良特性,而且挥发性及迁移性均有改善,适宜用于火箭燃料复合固体推进剂。本文合成9种含不同取代基的双核二茂铁化合物,其中6种为首次合成。该9种化合物的通式为:其结构通式、各化合物的编号、英文名缩写及所含取代基和桥联基表示如下: 相似文献
6.
以p、m-二茂铁苯胺和p-乙酰硫基苯甲醛反应,合成了两个含p-乙酰硫苯基的二茂铁席夫碱化合物,硼氢化钠还原碳氮双键的同时对乙酰硫基脱保护,得到了两个二硫键桥联双二茂铁芳胺化合物。用熔点,红外光谱,核磁共振氢谱和高分辨质谱对相关化合物进行了结构表征。电化学循环伏安研究表明,p、m-二茂铁苯胺所形成的席夫碱及其还原脱保护产物的循环伏安性质略有差异,其中仲氨基和二茂铁处于对位的二硫键桥联双二茂铁芳胺容易失去电子。电化学研究表明,通过二硫键的均裂和Au-S键可将含刚性芳香环的二茂铁分子通过自组装的方法修饰在金电极表面,可作为潜在的生物化学传感器。 相似文献
7.
由3-二茂铁基-2-丁烯酸酯经三步反应制得3-二茂铁基-2-丁烯酰氯,并由它与其自身及与单取代二茂铁经酰化反应合成了4种新的α,β-不饱和羧基共轭桥联汉二茂铁衍生物。以1HNMR、IR光谱及元素分析表征了这些化合物,并研究了它们形成Langmuir膜的成膜性.结果表明:这4种新的双二茂铁衍生物皆能在空气/水界面上形成Langmuir膜. 相似文献
8.
9.
10.
10种二茂铁基-1,1'-二烷基二茂铁经LiAlH4还原得到10种相应的二茂铁基-1,1'-二烷基二茂铁甲醇。这类羟基化合物对酸的敏感性很高。由2种二茂铁基-1,1'-二乙基二茂铁甲醇与BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基-1,1'-二乙基二茂铁甲碳正离子。无需从反应混合中分离,该离子与乙胺作用得到了2种N-取代产物。由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构。 相似文献
11.
12.
13.
14.
胺烷基二茂铁衍生物由于在有机合成中的特殊用途而受到化学家们的重视,成为二茂铁衍生物中的一个重要研究领域。本文介绍从不同起始原料出发,合成胺烷基二茂铁衍生物的方法。 相似文献
15.
16.
新型α,β—不饱和羰基桥联双二茂铁衍生物的合成及其成膜性 总被引:2,自引:0,他引:2
由3-二茂铁基-2-丁烯酸酯经三步反应制得3-二茂铁基-2-丁烯酰氯,并由它与其自身及与单取代二茂铁经酰化反应合成了4种新的α、β-不饱和羧基共轭桥联双二茂铁衍生物,以^1HNMR、IR光谱及元素分析表征了这些化合物,并研究了它们形成Langmuir膜的成膜性,结果表明:这4种新的双二茂铁衍生物皆能在空气/水果面上形成Langmuir膜。 相似文献
17.
采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系, 通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(Kassoc约为8.58×104 L/mol). 稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明, 在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移(kCS约为109 s-1), 并具有较高的电荷分离态量子产率(ФCS=0.88). 循环伏安法数据表明, 其电荷分离驱动力ΔGCS为负值(-0.60 eV), 说明酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态. 相似文献
18.
19.