CsOH／KOH体系促进端炔硒化合成炔硒醚

在无水THF-HMPA中,CsOH/KOH体系促进端炔与芳硒基溴反应,合成了一系列炔芳基硒醚,产率60%～73%.其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.     

三溴化金催化端炔与二芳基二硒醚反应合成炔基硒醚

炔基硒醚是合成一些有机硒化合物的重要起始物。本文研究发现,在三溴化金(Au Br3)催化下,端位炔和二芳基二硒醚在弱碱(如碳酸钾)存在下反应,生成炔基芳基硒醚,产率为69%~98%;在空气参与下,于80℃下进行反应,反应条件简单,且二硒醚的两个硒原子均可以被利用。二甲基亚砜(DMSO)是合适的溶剂,在极性较小的溶剂(如甲苯、四氢呋喃)中,此反应不能进行。芳基炔(如苯乙炔、对甲基苯乙炔、对氯苯乙炔等)、烯基炔(如环己烯乙炔)和烷基炔(如1-壬炔)均能顺利进行此反应。当芳基炔苯环的间位或邻位连有取代基时,反应产率较低(69%~82%),而对位无论是连有吸电子基还是给电子基,该反应均可以得到很高的产率(95%)。     

氢氧化铯催化二硫醚、二碲醚与端炔反应研究

氢氧化铯催化下, 以商业THF作溶剂, 在氮气氛中二芳基二硫醚与端炔室温反应, 立体选择地生成(Z)-1,2-二芳硫基烯. 在空气氛中反应, 得到(Z)-1,2-二芳硫基烯与炔硫醚的混合物. 二芳基二碲醚与端炔反应, 不论在氮气氛中或空气氛中, 都只产生炔碲醚. 但是在氮气氛中炔碲醚的收率仅为空气氛中反应的50%, 对上述反应机理进行了讨论.     

Stereoselective Synthesis of （E）-α-Aryltellurenylvinyl-stannanes and Their Application in the Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Alkenes

(E)-α-Aryltellurenylvinylstannanes have been synthesized stereoselectively via the hydrozirconation of alkynylstannanes, followed by the reactions with aryltellurenyl iodides. (E)-α-Aryltellurenylvinylstannanes can undergo sequential cross coupling reactions with both electrophiles and nucleophiles in the presence of transition metal complexes to form two carbon-carbon bonds in the same olefinic carbon leading to trisubstituted alkenes stereoselectively.     

氢氧化铯促进下炔基碘的合成

端炔与氢氧化铯在无水THF中于室温反应3h后与碘作用合成了7个炔基碘,收率78%~91%。其结构经1HNMR,13CNMR和MS确认。     

双炔化合物的合成与表征

研究了邻苯二甲酸二丙炔醇酯 ,丁二酸二丙炔醇酯和对二丙炔氧基苯的合成方法 ,并用元素分析、IR、1HNMR对其进行了表征。     

基于点击反应合成双生物活性分子的研究

基于点击反应,以叠氮化四乙酰基葡萄糖(TAGP-N3)及齐多夫定(AZT)为叠氮化物,以2,6-二乙炔基吡啶(DEP)为端炔基原料,设计并合成了A-A型(TAGP-bitapy-TAGP)及A-B型(TAGP-bitapy-AZT)两种新型含生物活性分子.通过核磁氢谱(1H NMR)、质谱(ESI-MS)及核磁碳谱(1...     

碳酸铯催化下端炔碘化合成炔基碘

催化量的碳酸铯(0.2 equiv.)、氢氧化钾(2.0 equiv.)及端炔(1.0 equiv.)在无水THF-HMPA中, 室温搅拌3 h, 然后加入碘的THF溶液, 室温搅拌2 h, 生成炔基碘. 产率为70%～93%.     

碘催化的2-炔基苯胺与二硒醚的亲电环化反应

研究了碘催化的2-炔基苯胺与二硒醚的亲电环化反应. 结果表明, 在碘单质(0.2 mmol)、 2-炔基苯胺(0.2 mmol)、 二硒醚(0.1 mmol)和甲苯(2 mL)共存体系中, 反应温度为110℃时, 2-炔基苯胺与二硒醚能发生亲电环化反应, 生成相应的3-硒取代吲哚化合物, 产率为中等到良好. 该反应在无金属催化的条件下进行, 为合成官能团吲哚提供了一种新途径.     

丁基锡炔基膦酸酯的合成

本文合成了１０个新的二（三）丁基锡炔基膦酸酯「（ｎ－（Ｃ４Ｈ９）ｎＳｎ」ｎ－１Ｏ２Ｐ（Ｏ）Ｃ≡ＣＲ（ｎ＝２,３;Ｒ＝ｎ－Ｃ５Ｈ１１,ｎ－Ｃ６Ｈ１３,Ｐｈ,ＣＨ２ＯＭｅ,ＣＨ２ＯＥｔ）通过元素分析,ＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ确证了其结构。     

原子经济反应:氢氧化铯催化下二硒醚与端炔反应合成炔硒醚

氢氧化铯是无机超强碱,它能夺去端炔上的氢而产生稳定炔负离子,这种炔负离子与亲电的酮、醛反应生成相应的炔醇,但是与亲电的杂原子反应形成碳杂键的研究尚未见报道,碳杂键的形成是合成杂原子有机化合物的主要途径,所以研究无机超强碱催化下的碳杂键形成反应,有可能开辟-个合成杂原子有机化合物的新领域,不论在理论上还是在应用上都具有重要意义。     

苯基锡炔基膦酸酯的合成

由于烃基锡的磷(膦)酸衍生物具有广泛的生物活性,近年来受到人们的极大关注,相继合成出了许多具有杀虫、杀菌、除草等性能的烃基锡-O,O-二烃基二硫代磷酸酯[1,2]、烃基锡-O-烃基膦酸酯[3]等.但烃基锡烃基膦酸酯的研究则很少,尤其是烃基锡不饱和膦酸酯的研究至今仅有一篇文献[4].本文以二(三)苯基氯化锡和炔基膦酸二钠为原料,合成了10种新的苯基锡炔基膦酸酯,以期获得高生物活性的有机锡化合物.     

三苯基锗炔基膦酸酯的合成和表征

０IntroductionInrecentyears，thechemistryoforganogermaniumcompoundswasextensivelystudiedbecauseoftheirbiologicalactivity犤１，２犦．Organotinderivativesofoxyandthiophosphorusacidarewell－known犤３～５犦．Inourearlywork，theorganotinderivativesofalkynyloralkenylphosphateweresynthesizedandtheirstructuresandbiologicalactivitieswerealsostudied犤６～８犦．Sofar，tri－organogermaniumderivativesofphosphonicacidhavenotbeenreported．Inthispaper，O－bis（triphenylgermanium）alkynylphosphatesandO－trip…     

四丁基溴化铵催化炔基酮的氢化反应

炔丙醇类化合物因其同时具有炔基与羟基两种官能团,在医药、农药及功能分子材料方面有很多的应用,同时也是有机合成中一类用途很广泛的中间体.目前获得炔丙醇类化合物的方法通常依赖于过渡金属催化的氢化反应和羰基化合物的炔基化反应,制备成本较高,基团耐受性差.本文报道了一类四丁基溴化铵催化的炔基酮与频那醇硼烷的氢化反应,以高达94%收率合成了一系列炔丙醇化合物.该反应为炔丙醇类化合物的合成提供了一种便捷、经济、高效的方法.     

在氯化十六烷基吡啶存在下水杨基荧光酮与Te（IV）显色反…

研究了阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶（ＣＰＣ）存在下，ｐＨ４．８的ＨＯＡｃ－ＮａＯＡｃ缓冲介质中，Ｔｅ（ＩＶ）与过量的水杨基荧光酮（ＳＡＦ）形成１：４的稳定佤合物，其最大吸收波长为５３４ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．４７×１０＾５，Ｔｅ（Ⅳ）浓度在０～８μｍ／２５ｍｌ范围内遵守比耳定律，建立了水相测定硒中微量碲的吸光光度法，获得了满意的结果。     

A Facile Synthesis of Benzoxazolyl Cyclopropanes

2′-Benzoxazolyl substituted cyclopropane derivatives were synthesized in the yield of 73-89% from the reaction of telluronium ylides with chalcones.     

苄基锡烯或炔基膦酸酯的合成

合成了具有通式为（ＰｈＣＨ２Ｓｎ）ｎ－１Ｏ２Ｐ（Ｏ）Ｒ（ｎ＝２，３；Ｒ＝－Ｃ＝ＣＰｈ，－Ｃ＝ＣＣ５ｈ１１－ｎ，－Ｃ＝ＣＣＨ２ＯＣＨ３，－ＣＨ＝ＣＣＩＰＨ）的８个苄基锡烯或炔基膦酸酯，并通过元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ对其进行了表征。     

铜催化的端基炔偶联反应的研究进展

综述了近年来应用于端基炔偶联反应的均相、多相铜基催化剂的研究进展,包括Cu(I)、Cu(II)以及CuNPs催化剂。阐述了各催化剂催化端基炔偶联反应的最优条件,从催化剂的寿命、底物适用性等方面比较了各催化剂的性能,以及各类催化剂的可能反应机理。通过比较可得,负载型Cu(II)多相催化剂稳定且制备过程简单易行,反应条件温和、效率高,将可能成为端基炔偶联反应今后发展的主要趋势。