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本文报道了Cp_2TiCl_2/i-C_3H_7MgBr体系用于1,5-己二烯催化异构化的主要研究结果:(1)从1,5-己二烯可以同时生成环化产物(甲叉环戊烷和甲基环戊烯)和直链产物(1,4-己二烯,2,4-己二烯和1,3-己二烯)。甲叉环戊烧和1,4-己二烯是中间产物,甲基环戊烯和2,4-己二烯是异构化终点产物。(2)研究了反应温度、溶剂、催化剂用量和Ti/Mg比例等反应条件对反应的影响。选择适当的条件可以使甲基环戊烯的产率高达90%。 相似文献
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铂/L分子筛重整催化剂烷烃芳构化反应机理 总被引:4,自引:0,他引:4
铂/L分子筛新型重整催化剂具有碱性、单功能与独特的孔结构。与双功能催化剂对比,它对n-C_6~n-C_8直链烷烃有极高的芳构化活性和选择性,其芳构化机理可能与双功能催化剂不同。本文应用正己烷(n-C_8)、正庚烷(n-C_7)、正辛烷(n-C_8),2-甲基己烷(2MHx)、甲基环戊烷(MCP)等探针分子,在脉冲微反装置上考察了它们在Pt/BaL催化剂上的芳构化性能和产物分布。提出烷烃分子(≥C_6)主链的1,6位碳原子经与 相似文献
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進行了甲基環戊烷以及二甲基環戊烷異構體的混合物的重整試驗.研究了過程條件對各種反應轉化深度的影響与各種反應的動力學.升高溫度能加速芳烴化反應,及較少加速氫解.反應時間延長能使這兩種反應都增加.異構化為反應的中間階段,很少受反應條件改變的影響.根據各種反應的微分速度計算出速率常數,並指出芳烴生成及總轉化服從被芳烴阻抑的一次反应式,而氫解則服從無產品阻抑的一次式.根據動力學數據及鉑重整產品的詳細分析結果,提出了甲基環戊烷及二甲基環戊烷在鉑重整條件下的轉化流程. 相似文献
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金属/分子筛催化剂的卤化氢处理对环己烯加氢转化的影响Ⅱ. Re/H-ZSM-5催化剂 总被引:1,自引:0,他引:1
Ahmed K. ABOUL-GHEIT Noha A. K. ABOUL-GHEIT Ahmed E. AWADALLAH 《催化学报》2008,29(2):113-122
用HCl或HF对Re/H-ZSM-5催化剂进行了后处理,并在50~400 ℃用连续流动反应器研究了催化剂对环己烯加氢转化反应的影响. 与HCl处理相比, HF处理显著提高了催化剂上环己烯加氢生成环己烷以及甲基环戊烯加氢生成甲基环戊烷的催化活性,这主要是因为HF处理催化剂具有较高的铼分散度、酸中心数及酸强度. Re/H-ZSM-5(HF)催化剂上最高的酸中心强度使其具有最高的加氢裂化活性及最低的环己烯脱氢生成环己二烯活性. 在未处理的Re/H-ZSM -5催化剂上,沉积在分子筛载体孔道和空穴中非骨架Al和Si的量最少,因而对生成芳烃的脱氢反应具有最高活性. 卤化氢处理催化剂上二甲苯异构体的相对产量表明: HF处理催化剂上 ,对二甲苯产量高于间二甲苯;HCl处理催化剂上,间二甲苯和对二甲苯产量基本相?在未处理的催化剂上,间二甲苯量产量比对二甲苯高. 此外,上述所有催化剂上的邻二甲苯产量均约等于对二甲苯与间二甲苯之和. 相似文献
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研究了2-甲基吡啶和2-甲基喹啉在鐵催化劑上的破壞加氫轉化,並分別對它們的加氫生成物的强鹼性分進行了分離鑑定.在生成物組成的分離鑑定基礎上,提出了2-甲基吡啶的破壞加氫轉化歷程,首次發現一種新型反应,脫胺基環化反應。比較2-甲基喹啉同2-甲基吡啶的加氫轉化結果,說明苯環的引入增加了反應活泼性,加氫容易;同時前者加氫生成的四氫喹啉較後者加氫生成的(口派)嗶啶不易分解.比較2-甲基喹啉同喹啉的轉化結果,證明a位置上引入甲基有利於苯環的加氫.在所試駿的破壞加氫條件下,2-甲基吡啶和2-甲基喹啉都不易脫去甲基. 對2-甲基吡啶、喹啉、2-甲基喹啉的結構對它們加氫轉化的影響作了解釋. 相似文献
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對环已烷及甲基環已烷在鉑重整條件下的各種反應進行了考察。詳細分析了反應產品,並根據產品分析結果,提出了它們可能進行的反應的圖式.考察了反應變數如溫度、空速、催化劑使用時間和進料线速度等對於脫氫、異構化、氫解及總轉化程度的影響.並求得在溫度430~470°、壓力20大氣壓、空速4.0—15.0(體積/體積/小時)等試驗條件範圍內,催化劑的脱氢、異構化、氫解及總轉化反應的速率常數,動力學方程式及視活化能.甲基環已烷的脫氫及總轉化和環已烷的脱氫,異構化及總轉化均服從反應產品有阻抑作用的一次反應式.甲基環已烷與環已烷的氫解服從一次反應式. 相似文献
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在小型固定流化床(FFB)装置上考察了Y与ZSM-5分子筛催化剂以及Y分子筛催化剂上温度、剂油比对全氢菲裂化环烷环开环反应的影响。结果表明,全氢菲在分子筛催化剂上通过环烷环开环反应生成环己烷、十氢萘等单环或双环环烷烃;单环或双环环烷烃进一步侧链断裂生成2-甲基戊烷、甲基己烷等异构烷烃等,异构化生成二甲基环戊烷、甲乙基环戊烷等烷基环戊烷,氢转移生成苯、甲苯、二甲苯等烷基苯,进行深度氢转移反应生成萘、烷基萘等双环芳烃;另外,全氢菲也会通过脱氢缩合生成菲、芘等三环以上芳烃甚至焦炭等。由于扩散和吸附性能的影响,其裂化开环反应的选择性在Y分子筛催化剂上比在ZSM-5分子筛催化剂上高。因此,全氢菲环烷环开环与脱氢缩合反应的相对比例(s(NRO)/s(DHC))在Y分子筛催化剂上较高;在Y分子筛催化剂上,温度为475~550 ℃、剂油比为3.0~9.0,反应温度升高或者剂油比增加,双分子氢转移以及脱氢缩合反应增强,导致环烷环开环反应产物选择性降低。 相似文献
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以聚苯乙烯-二乙烯苯接枝磷钨酸季铵盐为三相相转移催化剂,以H2O2为氧化剂,KCl为助催化剂,研究了环戊烯(CPE)合成环氧环戊烷(CPEO)的无溶剂工艺。 讨论了催化剂和助催化剂用量、反应温度、反应时间、环戊烯与H2O2摩尔比对反应的影响。 确定了无溶剂环氧环戊烷合成反应的条件为(以0.056 mol H2O2计):催化剂1.0 g、助催化剂0.025 g、反应温度40 ℃、反应时间5 h、n(CPE)∶n(H2O2)=2.1∶1.0。 CPEO的平均收率约为96%。 催化剂回收重复使用6次活性无明显降低。 相似文献
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本文试图合成黴素的隣羟甲基苯甲酸内酯類降解物的近似同型物。已合成3-(3-甲基隣羟甲基苯甲酸内酯基)-苄基丙二酸乙酯(IXA)和3-(3-甲基隣羥甲基苯甲酸内酯基)-(3',5'-二甲氧基苄基)-丙二酸乙酯(IXB)。也曾试图合成3-(3-甲基-4-氯-7-甲氧基隣羟甲基苯甲酸内酯基)-(3',5'-二甲氧基苄基)-丙二酸乙酯(IXC),但未得到纯产物。化合物IXA和IXB不能用酸使其水解。前者也不能被氫氧化銨,氫氧化鋇等鹼水解,但對於氫氧化鈉或氫氧化鉀却十分敏感,與1N或0.2N强鹼溶液共熱卽能破裂而得到隣乙醯苯甲酸。1N氫氧化鈉溶液也能破坏化合物IXB。 相似文献
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采用高压微型反应器,在压力为4.0MPa,温度260℃-350℃、氢油比为500:1、空速1.0h^-1条件下,研究了不同酸性载体HY-Al2O3,负载的铂(Pt)催化剂上环己烷的催化反应规律.结果表明,反应温度和载体酸性是影响催化剂异构化活性、裂化活性的两个重要因素,增加反应温度或提高催化剂酸性都会导致催化剂的异构化活性降低、裂化活性增强.当反应温度为290℃,含15%HY的Pt/HY-Al2O3,催化剂的异构化活性最好,异构化产物的选择性为91.6%,环己烷转化率为71.6%.提高催化剂载体中分子筛含量,有利于环己烷开环反应的发生,从产物的分布可以看出,在Pt/HY-Al2O3,催化剂上环己烷的开环过程是首先异构化为甲基环戊烷继而发生开环反应,反应最终达到平衡状态,致使开环产物中nH:3MP:2MP=1:1:2比值不变,开环机理符合β-断裂的正碳离子机理。 相似文献
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ZnHZSM—5上脱氢环化芳构化过程的探讨 总被引:1,自引:0,他引:1
以正已烷、环已烷、甲基环戊烷、1-已烯和环乙烯等分子探针反应,考察了单B酸型HZSM-5、Zn-1酸型ZnNaZSM-5 和双中心型ZnHZSM-5(B酸和Zn-1酸)催化剂的性能,探讨了B酸中心和Zn-L酸中心在芳构化过程中的作用,实验结果表明,B酸中心有处于环化,L酸中心有利于脱氢芳构化,单具B酸或Zn-L酸中心催化剂上,直链烃分子的芳构化性能较差,当两种中心同时存在时,以功能互相促进、加快芳 相似文献
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ZnHZSM-5上脱氢环化芳构化过程的探讨 总被引:1,自引:0,他引:1
以正己烷、环己烷、甲基环戊烷、1-己烯和环己烯等分子探针反应,考察了单B酸型HZSM-5、Zn-L酸型ZnNaZSM-5和双中心型ZnHZSM-5(B酸和Zn-L酸)催化剂的性能,探讨了B酸中心和Zn-L酸中心在芳构化过程中的作用.实验结果表明,B酸中心有利于环化,L酸中心有利于脱氢芳构化.单具B酸或Zn-L酸中心催化剂上,直链烃分子的芳构化性能较差,当两种中心同时存在时,双功能互相促进,加快芳构化过程.文中还对C6分子脱氢环化芳构化过程进行了讨论 相似文献
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用于乙烯齐聚高选择性制 1-辛烯反应的Cr(Ⅲ)基催化剂体系 总被引:1,自引:0,他引:1
将四元催化剂体系(乙酰丙酮铬-膦胺型配体-助催化剂甲基铝氧烷-促进剂六氯乙烷)用于乙烯齐聚制1-辛烯反应,考察了促进剂、助催化剂、Al/Cr摩尔比、反应温度和反应压力等对催化剂的活性和1-辛烯的选择性的影响.结果表明,该四元催化剂体系比三元催化剂体系(铬化合物-膦胺型配体-甲基铝氧烷)对乙烯齐聚反应具有更高的1-辛烯选择性.产物除有1-辛烯外,还有较大量的1-己烯、甲基环戊烷和亚甲基环戊烷.甲基铝氧烷是高选择性生成1-辛烯必不可少的助催化剂.作为促进剂的六氯乙烷可以使乙酰丙酮铬更有利于催化乙烯齐聚反应生成1-辛烯. 相似文献