电性拓扑态指数预测多氯代吩噁嗪的热力学性质

用电性拓扑态(E-state)指数表征了136个多氯代吩噁嗪类化合物的分子结构,采用多元回归方法对其热能值(Eth)、恒容热容(CV)、熵(S)、焓(H)、自由能(G)等热力学性质进行关联和预测,构建了5个用电性拓扑状态指数预测多氯代吩噁嗪热力学性质的构效关系相关(QSPR)模型,相关系数均大于0.999.利用Jack-knifed法检验了对标准熵预测模型的稳定性和预测能力,检验的相关系数r2也在0.999以上,预测值与文献值的相对平均误差为0.14%.该模型具有较好的稳定性、相关度和预测能力.     

电性拓扑状态指数用于多氯联苯醚环境分配性质的QSPR研究

根据分子中的原子类型特征,计算了多氯联苯醚(PCDEs,包括联苯醚)所有210种可能分子结构的电性拓扑状态指数,并与其中107种PCDEs的环境分配性质蒸汽压(PL0)、辛醇/水分配系数(KOW)、水溶解度(Sw)建立了定量结构-性质相关(QSPR)模型,相关系数分别为0.9918,0.9915,0.9789,其计算值和实验值接近,优于文献结果.用Jackknife法检验了模型的稳健性,并对其余103种没有实验数据的PCDEs的性质进行了预测.结果表明,这些模型可以解释PCDEs环境分配性质的递变规律.     

二噁英类化合物PCDDs的分子结构与分配系数的定量关系

二噁英类化合物PCDDs的毒性与正辛醇/水分配系数有关,利用分子图形学技术获得了分子连接性(Chi)指数中的3χ和4χpc以及电性拓扑状态(E-state)指数中的I9,基于多元回归技术构建了对PCDDs正辛醇/水分配系数作出精确估算的定量结构-活性相关关系,得到多元回归方程.预测结果和实验值较为接近,相对误差仅为1.72%.经Jackknife法证明了模型的稳定性和预测能力,相关系数均在0.93左右.     

罗望子挥发性组分气相色谱保留时间的构效关系

依据新建的价连接性指数(mJ)、电性拓扑状态指数(ei)及改进的电性距离矢量(mi)构建47种罗望子(Tamarindus indica L.)挥发性组分的定量结构-色谱保留相关(QSRR)模型.该模型的相关系数R=0.989,LOO(leave-one-out)交互验证相关系数RCV=0.978,证明所建模型具有良好的稳健性及预测能力.结果表明,多种指数联合能够较全面地表征分子结构特征,有效揭示影响化合物色谱保留时间的本质因素.     

含氮杂环化合物理化性质和生物活性的QSPR/QSAR分析

在分子拓扑理论的基础上,计算了含氮杂环化合物的3类拓扑指数:分子连接性指数、形状指数和分子电性距离矢量.利用多元线性回归的方法建立了含氮杂环化合物的疏水性参数(lgP)和对淡水纤毛虫毒性(-lgc)的QSPR/QSAR(定量结构-性质/活性相关)模型,相关系数分别为0.998 1和0.980 6.模型经Jackknife法和逐一剔除法(LOO)交互检验证明具有良好的稳健性和预测能力,为了进一步提高相关系数0.980 6模型的相关性,以模型中的3个参数为人工神经网络输入层,设定3∶3∶1的网络结构,构建人工神经网络(BP)算法模型,相关系数R提升为0.993 3.该模型能很好地预测含氮杂环化合物的理化性质和生物活性.     

定位拓扑指数与多氯联苯溶解度、分配系数的定量关系

通过定义并计算多氯联苯（PCBs）及其原子的特征值，采用分子图形学技术获得了定位拓扑指数和基团对应指数．基于多元回归方法构建了对PCBs溶解度和正辛醇／水分配系数进行估算的定量结构-活性相关关系，得到了二元回归方程，估算的平均误差分别为0．12和0．34．利用方程对另外7个PCBs分子的溶解度和正辛醇／水分配系数进行预测，预测值和实验值的一致性令人满意．     

加速天体的某些热力学性质

本文根据含有较多磁单极的一类加速天体的引力场度?,研究加速天体的某些?力学性质,我们得出结论:(1)具有加速运动的天体,即使不?的转动,也会造成两极与?道间的温差。(2)两个极区温度不同,θ=0的极区温度高于θ?π的极区温度。磁菏q的作用能使天体表面温度降低,使引力半径减小,     

胸腺嘧啶类抗艾滋药物的构效关系

为研究1-[(2-羟乙氧基)甲基]-6-(苯硫基)胸腺嘧啶(HEPT)类化合物抗艾滋新药的构效关系,用逐步回归方法筛选拓扑指数,并将其作为变量,建立了能估算和预测HEPT类化合物抗艾滋活性的定量结构-活性相关性模型.建立的多元线性回归方程复相关系数r2为0.847、标准误差为0.568.根据该多元线性回归方程预测得到活性的值和实验值较为接近,平均误差为0.493,模型的预测能力优于文献,故该模型能较好地解释HEPT类似物活性的递变规律.     

乌药化学成分结构参数与色谱保留时间的关系

乌药含有呋喃倍半萜、黄酮、生物碱、挥发油等多种化学成分,具有抗氧化、抗肿瘤及抑菌等活性.为研究乌药化学成分的性质,计算了乌药化学成分的分子连接性指数和电性拓扑状态指数,并筛选分子连接性指数中的⁰X,⁵X和⁵X_c,以及电性拓扑状态指数中的E₁,E₂和E₃,将这6种结构指数作为神经网络的输入层变量,色谱保留时间作为输出层变量,做回归分析,采用6∶5∶1的神经网络结构,构建了预测能力较强的预测模型.该模型总相关系数r_t为0.994 0,训练集相关系数为0.992 9,测试集相关系数为0.997 0,验证集相关系数为0.997 9,利用该模型计算得到的保留时间预测值与实验值吻合度较好,相对平均误差为2.66%.结果表明,乌药化学成分的色谱保留时间与6种结构参数之间具有良好的非线性关系.     

一种新的分子拓扑指数的意义及应用

定义了原子核外电子平均能量Ei结构半径Ri，并通过邻接矩阵定义了新的分子拓扑指数B和系列拓扑指数^pB，把原子间的相互作用情况推广到非相邻原子间的相互作用，同时在此基础上进一步提出了系列拓扑指数^pB。用^pB对SiHmXn和SiHmXn型化合物的热力学性质进行了相关性研究，其相关系数均在0．95以上，而^pB与卤代烷的标准生成焓的多元相关系数也在0．96以上．     

人工神经网络和多元回归法预测有机物的生物富集因子

计算了122种非离子性有机物的电性拓扑状态指数En．基于取代基及共轭母体的特征，定义一种新的分子参数——共轭参数B，它们对有机物呈现出良好的结构选择性．将它们与122种非离子性有机物的生物富集因子（IgBCF）拟合，建立令人满意的数学模型：lgBCF=-0．076＋1．006B＋0．077E38＋0．274E9＋0．111E39（n′-122，R-0．966，F-408．35，S-0．401）．通过Jackknife法检验该模型具有总体稳健性，并能较准确估算与预测有机物的生物富集因子．依此4个结构参数作为神经网络输入层结点，采用4：10：1的网络结构，利用BP算法得到一个良好模型，其相关系数R和标准偏差S分别为0．990和0．216，证明该电性拓扑状态指数与共轭参数对于有机物的生物富集因子的预测有效．     

八乙基卟啉钴轴向配位反应的热力学性质

用光度法研究了八乙基卟啉钴（ＯＥＰＣｏ）与咪唑、吡啶、γ－甲基吡啶、正丙胺、乙腈、三乙胺轴向配位反应的热力学，测定了平衡常数和组成比．结果表明：ＯＥＰＣｏ与这些有机碱均生成１：１的配合物．配位能力的大小为咪唑＞正丙胺＞γ－甲基吡啶＞吡啶＞乙腈＞三乙胺．     

直链饱和烃物理化学性质的拓扑化学研究

本文在分析直链饱和烃十三种物理化学性质的基础上,找出了直链饱和烃的一系列物理化学性质 P 与拓扑指数 Z_G 之间的普遍关系P=algZ_G/N~m+b式中 N 为直链饱和烃的碳原子数,a、b、m 是与直链饱和烃物理化学性质有关的常数.     

桑色素合钴(Ⅱ)配合体系的热力学性质

用分光光度法研究了桑色素合钴（Ⅱ）配合体系的热力学性质．Co（Ⅱ）使桑色素380nm（pH5．3）处的吸收峰红移至400nm附近，且吸光度增大．其热力学性质测定显示，在25～50℃范围内，Co（Ⅱ）与桑色素可以生成配合比为1：2的稳定二元配合物；该配合反应为放热反应．基于此，建立了用分光光度法研究配合物热力学性质的方法．该反应体系简单，反应条件容易实现，适于大规模合成应用．     

苯砜基环烷酸酯类对发光菌急性毒性的构效关系

基于化学拓扑理论，计算了28种苯砜基环烷酸酯类化合物分子的Kier连接性指数（^m X ^v p）、Hall电性拓扑态指数（En）．通过最佳变量子集回归，建立了标题化合物对发光菌急性毒性（pEC50，pLC50）与^m X ^v p、E定量构效模型（QSAR）．其最佳二元数学模型的判定系数（R^2）分别为0．961，0．955．其计算值与实验值基本吻合，并经Jackknife的逐一剔除法检验，具有良好的稳健性与预测能力．     

多氯联苯醚和多溴联苯醚蒸汽压的定量相关研究

定义原子特征值fi＝(1+Δχ)[mi(ni-1)-hi],在邻接矩阵基础上建构了新的键价连接性指数mJ＝∑(fi×fj×fk...)0.5(其中,1J＝∑(fi×fj)0.5)和距离指数L＝∑(dX-O)0.5,并用多元回归法研究了107个多氯联苯醚(PCDEs)和23个多溴联苯醚(PBCDs)化合物的蒸汽压与1J,L的定量关系,建立了定量结构-性质相关(QSPR)模型,相关系数分别为0.992 0,0.997 8.用Jackknife法检验证明该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合,平均误差为0.11和0.07.     

取代苯甲醛类化合物的分子结构与溶解度的定量关系

用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G**水平上对28种取代苯甲醛类化合物进行全优化计算获得了相应量子化学参数,利用线性逐步回归法建立取代苯甲醛溶解度的定量结构-活性相关性(QSPR)模型.采用内部及外部双重验证的办法深入分析和检验模型的稳健性,选出了最佳模型,其复相关系数(R2),留一法(LOO)交互检验复相关系数(Rc2v),外部预测样本复相关系数(Re2xt)分别为0.935,0.933和0.842,表明所建立的QSPR模型的稳定性和预测能力良好.结果表明:取代苯甲醛的溶解度lgSW与分子总能量,分子体积,分子最低空轨道能和最负原子的静电荷相关性较好.     

Schiff碱作为桥配体的双核钌化合物的合成与性质

合成并表征了3个Schiff碱配体及由其桥联的3个双核钌配合物,并通过核磁共振谱、红外光谱、质谱及元素分析等测试手段对配体及化合物进行了表征.电化学测试结果表明,在3个双核配合物中存在着分子内的金属-金属间相互作用,且连接两个金属的桥配体是影响金属间相互作用强弱的关键因素.