新型荧光试剂柱前衍生化高效液相色谱荧光检测法测定醇类化合物

采用新型的紫外、荧光衍生试剂咔唑－9－乙基氯甲酸酯，对15种脂肪醇柱前衍生的反应条件，包括反应温度、催化剂的选择、衍生化时间等，进行了考察。结果表明：催化剂选用吡啶，反应温度80℃，时间15min，衍生化具有最大且恒定的检测响应。利用高效液相色谱对衍生产物进行分析，同时对衍生物的分离进行了优化选择，达到了较好的基线分离。检测限为13.3-93.5nmol/L。     

PIB—CI柱前衍生HPLC检测痕量芳香醇类化合物

建立了一种快速、灵敏地检测痕量芳香醇的新方法。对于苯甲醇、β-苯乙醇、二苯甲醇、水杨醇及苯乙二醇五种芳香醇与对酞内酰胺苯甲酰氯衍生反应、色谱分离及定量分析条件作了研究。测定了五种芳香醇衍生物的摩尔吸光系数。检测限为1.3～4.7 pmol。     

液相色谱-质谱联用仪研究极性含磷化合物

禁止化学武器公约包括的核查目标相当广泛,含有碳磷键的化合物属于重要的核查目标之一[1].因此,对此类化合物分析技术的研究是十分必要的.液相色谱-电喷雾质谱(LC-ESI-MS)技术是目前分析极性大,难挥发,热不稳定化合物的理想方法.以前常用的方法是通过较复杂的样品制备方式,经过衍生,生成挥发性的化合物再进行GC-MS分析[2],因此,回收率较低,大大降低了分析灵敏度.日益成熟的LC-ESI-MS技术大大简化了样品制备程序,水样和水提取样可直接分析,而且进样量较大,从而提高了分析灵敏度,同时也提供了分子量和结构信息.日益受到分析专家的重视.     

糖类化合物PMP衍生分析进展

糖类物质的结构与组成分析在揭示其生物学功能方面发挥着重要作用,糖类化合物的衍生化分析是实现其高灵敏度定性和定量检测的有效方法。该文对一种条件温和、灵敏度高、选择性好的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)的衍生化分析方法在糖类化合物的单糖组成、聚合度、取代度、异构体分析以及在N/O-糖链的释放和定量分析等方面的应用进展进行了综述。     

循环化学发光快速区分醇类化合物

以纳米氧化镁为催化剂构建了循环化学发光(Cyclic chemiluminescence,CCL)系统,以醇类化合物为研究对象,研究了反应物浓度、反应温度和检测波长对CCL分析的影响.结果表明,CCL检测信号满足一级指数衰减规律,每个反应均对应一个描述其信号变化规律的指数方程,其初变量A与反应物浓度呈线性关系,衰减系数k是与反应物浓度无关的特征常数.以异丁醇为例,其A值与浓度在0.89~14.24 mg/L之间呈良好的线性关系,线性范围内的k值平均值为32.0,RSD=2.2%,可根据k值进行定性分析,根据A值进行定量分析.采用此系统分析了8种醇类化合物,发现其k值存在显著差异,如正丁醇、异丁醇、叔丁醇的k值分别为27.2±0.2、32.0±0.8及19.5±0.1,据此提出了一种快速区分醇类同系物及结构异构体的新方法.     

多碳醇类化合物的合成

本文由正-二十四烷酸与五氯化磷反应,得到的二十四烷酰氯在氯仿中和三乙胺存在下与1-吗啉-1-环己烯反应所得中间体,经酸性水解,碱性开环和酸化,得到7-氧代-三十烷酸,而据文献报导[7],正-二十四烷酞氯与1-吗啉-1-环己烯反应结果,得到的仍然是原料二十四烷酸。作者采用上述方法合成了五种新的7-氧代烷酸R-C(=O)-(CH²)⁵-COOH(R=n-C₁₄H₂₉,n-C₁₆H₃₃,n-C₁₈H₃₇,n-C₂₁H₄₃和n-C₂₃H₄₇)。所制得的7-氧代三十烷酸经黄鸣龙改良的开息纳尔-武尔夫还原,再经四氢锂铝还原,即得三十烷醇。     

黄酮醇类化合物的合成研究进展

黄酮醇即3-羟基黄酮,是一类独特的黄酮化合物,广泛存在于植物界中,具有许多重要的生物活性和药理作用,其化学合成研究一直备受关注.综述了黄酮醇骨架的4种主要合成方法:Auwers法,查尔酮氧化关环即Algar-Flynn-Oyamada(AFO)反应,Baker-Venkataraman法,黄酮DMDO(3,3-二甲基双环氧乙烷)氧化法;并对多羟基黄酮醇的区域选择性甲基化、异戊烯基化和糖苷化等衍生化方法进行了概述.     

荧光衍生化试剂2-(4-羧基苯基)-4,5-萘并咪唑的合成及在HPLC测定醇类中的应用

合成了一种用于醇类分析的高灵敏度的荧光衍生化试剂2(4羧基苯基)4,5萘并咪唑(CNI),将其在二氯甲烷中于80℃条件下与醇缩合成酯,并采用RPHPLC法进行分离检测,色谱柱为ZorbaxBpC8柱(250mm×4.6mmi.d.),流动相为V(乙腈)∶V(甲醇)=90∶10的溶液,荧光检测波长λex345nm,λem485nm。同时,测定了人血清中的胆固醇,其最低检出质量浓度为1.0μgL。     

荧光衍生化试剂2-(4-羧基苯基)-4,5-萘并咪唑的合成及在HPLC测定醇类中的应用

 合成了一种用于醇类分析的高灵敏度的荧光衍生化试 剂2-(4-羧基苯基)-4,5-萘并咪唑(CNI),将其在二氯甲烷中于80 ℃条件下与醇缩合成酯 ,并采用RP-HPLC法进行分离检测,色谱柱为Zorbax Bp C8柱(250　mm×4.6　mm i.d.) ,流动 相为V(乙腈)∶V(甲醇)=90∶10的溶液,荧光检测波长λex 345 nm, λem 485　nm。同时,测定了人血清中的胆固醇,其最低检出质量浓度为1.0 μg /L。     

醇类化合物热值改进剂的定量结构-性质关系研究

醇类化合物燃料作为一种新型的可再生清洁能源,目前是代替燃油及煤的优良环保型燃料.本文计算表征了醇类化合物热值改进剂的4个分子连接性指数和5个量子化学参数,用多元线性回归方法对参数进行了优化筛选,获得了醇类化合物热值改进剂的定量结构与热值性质的关系模型,其相关系数R为0.961.计算结果表明:与醇类化合物热值改进剂的热值显著相关的变量是最低空轨道能量ELUMO、最低空轨道能量与最高占有轨道能量差△E、总能量ET,预测值与相应的实验值较好吻合,所建模型具有良好稳定性和预测能力,与分子连接性指数等的相关程度较好.     

对-溴苯甲醯异硫氰用作鉴定醇类的试剂

对-溴苯甲醯异硫氰,正像苯甲醯异硫氰一样,在丙酮溶液中能与醇类作用,产生结晶良好的衍生物。本文中报告了十七种这样衍生物制备的结果,并与其他试剂所制成的醇类衍生物作了比较。     

简单易得试剂与磷-氢化合物交叉偶联合成有机磷化合物

综述了近年来利用磷-氢化合物与简单易得试剂交叉偶联合成有机磷化合物的研究进展.主要包括利用末端炔烃与磷-氢化合物通过C—H/P—H交叉偶联合成炔基膦化合物,利用简单易得的含氧、含硫或含氮有机化合物与磷-氢化合物交叉偶联构建sp~2/sp~3-C—P键或P—Z键,并对部分反应的机理进行扼要总结.     

烯醇类化合物氧化偶联反应研究进展

烯醇类化合物氧化偶联反应作为直接构建C—C键的高效合成方法之一,是有机化学领域研究关注的重点.尽管首例烯醇类化合物氧化偶联反应早在1935年就已被报道,但直到20世纪70年代才得到化学家们的广泛重视,不过当时反应的有效性和实用性仍有待进一步提高.近年来,该反应在有机合成方法学和天然产物全合成方面都取得了快速的发展.因此,重点概述了近十年来该类型反应合成方法学的发展及其在天然产物全合成的应用研究进展.     

核磁共振法分析甾体化合物

甾体化合物质子核磁共振谱的特征是在δ1—2.5间存在一个连续的峰包,这是甾体骨架上为数众多的次甲基与亚甲基质子共振信号相互重叠造成的结果。在此峰包上,介于δ0.6—1.5处常可见到二个尖峰,它们是C-18及C-19的质子共振峰。尽管甾体的     

通过1-磷杂富烯合成含磷多环化合物

1-磷杂富烯能够以2π、4π、6π体系参与环加成反应,并转化为多种磷杂多环化合物.报道了1-磷杂富烯和对苯醌以及N-苯基马来酰亚胺在加热条件下反应合成磷杂多环产物的新方法.研究结果表明对苯醌与1-磷杂富烯通过氧化加成反应产生一个易发生Diels-Alder反应的磷杂环戊烯中间体.该中间体与2分子N-苯基马来酰亚胺经过两次Diels-Alder反应形成磷杂多环化合物.研究还表明1-磷杂富烯环外双键对该反应的发生至关重要.     

有机含磷化合物毒性的快速试验

最近,Michigan大学的毒理学教授 R.Richardson和英国公共卫生研究会的 M.K.Johnson 研究出一种方法,可以对用作农药和燃料添加物的有机含磷化合物神经毒性进行既快速又价廉的测定。具有神经毒性的有机含磷物分子破坏神经细胞膜中的酶分子,导致神经的退化作用。这个新的试验方法是测量接触到有     

β-双酮系化合物的核磁共振谱研究

本文研究了二十六种β-双酮系化合物的核磁共振谱。分析讨论了主要基团的化学位移。还讨论了中两个甲基在化学上不等性是由于结构呈晾式,而不是呈偶氮式。从3-位质子的化学位移分析表明,R¹、R²和R³的电负性是影响3-位质子化学位移的主要原因,空间效应则是很小的。我们认为R¹、R²和R³的电负性和空间效应对烯醇化都有显著作用。最后,讨论了实验结果与Shapet'ko计算结果的一致性和烯醇化的方向性,并用Shapet'ko的结果推算出一些化合物中R³对δ_OH的贡献。     

醇类化合物热值改进剂的定量结构-色谱保留相关性研究

计算表征了醇类化合物热值改进剂的部分分子连接性指数和5个量子化学参数,同时运用多元线性回归方法对参数进行了优化筛选,在2种不同极性强弱的固定相(PH-5、RTX-WAX)上,分别建立了9种和11种醇类化合物热值改进剂的气相色谱保留值(t)与分子连接性指数和量子化学参数的定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型。其相关系数分别为R=0.997和R22=0.971,关系式可分别表示为模型1:t1=-5.972-0.047 ET-1.857~3X_p~v和模型2:t_2=-2.409-0.034 ET,在2种固定相上的QSRR模型的建模计算值复相关系数(R)、采用留一法(leave-one-out)交互检验复相关系数(R)分别为:R_1=0.998、R_(1CV)=0.999和R_2=0.985、R_(2CV)=0.999,结果表明:模型1和模型2与色谱保留指数显著相关的分别有总能量ET、三阶分子连接性指数~3X_p~v和总能量ET,所建模型具有良好稳定性和预测能力,分子连接性指数和量子化学参数能较好地反映化合物的结构特征。     

1,1-双取代二茂铁化合物的13C核磁共振研究

Two 1,1'-disubstituted ferrocene organometallic compounds 1,1'-dihydroxy-methylferrocene (Ⅰ) and 1,1'-diformylferrocene (Ⅱ) have been synthesised. The ~(13)C NMR spectra in CDCl_3 solution have been determined and assigned. A theoritical calculation of ~(13)C NMR chemical shift based on our INDO/σ program has been applied to these two compounds which included d orbitals. These are the most complicated compounds up to now for the chemical shift calculation, It is satisfied for the trend between the theoritical calculation and experiment.