基质辅助激光解吸电离质谱分析糖类物质

基质辅助激光解吸电离质谱（MALDI-MS）是一种样品无需衍生、图谱解析简单、灵敏度高、快速便捷的分析生物样品结构的方法,已被广泛用于糖类物质的结构分析。此技术与HPLC、糖苷酶外切技术以及各种串联质谱等技术结合使用,可给出糖类物质详细的结构信息。本文介绍了基质辅助激光解吸（MALDI）离子化技术的原理、特点、与飞行时间质量分析器（TOF）联用时的相关技术和裂解方式,以及MALDI-MS在分析糖类物质时选用的基质、样品的制备、糖链碎片分析的方法和在不同糖型分析中的应用,展示了它的发展前景。随着MALDI对糖类物质分析时基质的改进、质谱分辨率的提高、质量检测范围的扩大,MALDI-MS技术必将成为糖类物质分析中强有力的工具。     

金纳米颗粒修饰的共价有机框架材料用于基质辅助激光解析/电离质谱分析小分子

利用金硫键相互作用将金纳米颗粒固定在带有硫醚悬臂的二维共价有机框架(TTB-COF)上,制备了一种金属有机复合材料(Au-TTB-COF),用于基质辅助激光解吸/电离质谱(MALDI-MS)分析小分子物质。与前期报道的基质相比,Au-TTB-COF将COF材料对紫外光的吸收和金纳米颗粒所具有的促进激光能量转移作用相结合,提高了分析物的电离效率,显著提高了小分子MALDI-MS分析的灵敏度。同时,Au—S键的稳定性有效降低了基质背景干扰,提高了分析的重现性和耐盐能力。实际样品的分析结果表明,对富含大分子物质组分的血清和牛奶样品以及富含电解质的果汁,以Au-TTB-COF为基质均可实现样品中小分子的MALDI-MS分析。     

基质辅助激光解吸电离质谱的离子化机理

作为一种新兴的质谱技术,基质辅助激光解吸电离(MALDI)质谱近年来仪器研制和技术应用发展得非常之快,但是对于MALDI的离子化机理却众说纷纭,了解不深.虽然发展了一些理论,但由于MALDI机理的复杂性,譬如基质的选择、甚至溶剂的选择、结晶速度的快慢、浓度的大小、基质与样品的比例、制样方法等对最终结果都有显著的影响,所以质谱学术界尚未能得到1个统一的认识.纵观目前众多个研究者的看法,基本上可初步分为初次离子化和二次离子化机理两大类.初级离子化机理基于样品分子直接离子化考虑问题.样品吸收光子能量,直接失去电子,形成离子.但是单光子电离机理从能量上考虑似乎不大可能,因为1个光子所具有的能量,远小于生成1个离子需要的能量.多光子电离虽是1种最直接的解释:     

壳聚糖的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)分析甲壳素脱乙酰化降解产物——壳聚糖,对基质、制样方法等影响MALDI-TOF-MS测定结果的因素进行了研究。实验发现,以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质,二次结晶法制样分析壳聚糖,既获得了壳聚糖的分子量信息,又可以推断壳聚糖的脱乙酰度,对壳聚糖的制备及其质量与性能控制有着十分重要的指导意义。     

镍颗粒/石墨烯复合材料作为新型基质辅助激光解吸电离质谱基质和吸附剂用于高效质谱分析生物小分子

以合成的镍颗粒/石墨烯(Ni/Gr)复合材料作为新型基质和吸附剂,构建基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)平台,用于高效分析多种药物和氨基酸等生物小分子。与传统基质2,5-二羟基苯基酸(DHB)和一系列对比材料(Gr、 Ni-1/Gr和Ni-5/Gr)相比,Ni-2/Gr作为MALDI基质在正离子模式下分析白藜芦醇、 6-姜酚和芸香苷等中药材分子时,具有背景噪音低、离子强度高、信噪比高和线性范围宽(0.01～50μmol/L、 0.2～50μmol/L和0.05～60μmol/L)等优点。白藜芦醇、 6-姜酚和芸香苷的检出限(LODs)分别为0.0038、 0.09和0.02μmol/L。Ni-2/Gr复合物具有高比表面积、丰富的介孔结构、大量sp²结构、强UV吸收和高饱和磁化值(Ms)特性,可作为吸附剂,高效磁性富集苯丙氨酸、色氨酸和酪氨酸,也可用于小鼠血清样本中磁性富集低浓度的色氨酸。     

碲化镉量子点用于基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析全氟化合物

考察了CdTe量子点作为新型无机基质,应用于基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)法分析全氟辛烷磺酸(PFOS),全氟癸烷磺酸(PFDS),全氟己烷磺酸(PFHxS)和全氟庚烷磺酸(PFHpS)4种全氟化合物(PFCs)的效果;同时与传统有机基质α-氰基-4-羟基桂皮酸(CHCA)、1,8-双二甲氨基萘(DMAN)进行比较.实验中,分别将目标分析物与基质溶液滴于样品板上并混合均匀,待自然蒸干溶剂后形成结晶状,采用337 nm波长紫外激光辐照激发,在负离子模式条件下MALDI-TOF-MS分析检测.此外,简要探讨了CdTe量子点颗粒激光辅助解吸离子化的机理.结果表明,CdTe量子点颗粒,具有较强紫外吸收,可直接作为无机基质用于以上4种全氟化合物的MALDI-TOF-MS分析,并且具有提高待测物质谱峰强度等特点.     

糖的基质辅助激光解吸/电离质谱(MALDI-MS)研究

通过糖类化合物3种常用基质MALDI-MS分析效果的比较以及寡糖和多糖正、负离子MALDI-MS谱的对比,找到了适合糖分析的基质2,5-DHB,探讨了糖类化合物激光解吸/电离条件下形成离子的过程,指出了Na⁺、K⁺离子在寡糖分子量测定中的重要作用,借助柱层析分离手段,成功地测出了分子量大于10000的葡聚糖的分子量。     

基质辅助激光解吸电离质谱成像在指纹分析中的研究进展

基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)是一种高灵敏度、高通量、多组分同时分析的软电离质谱技术,可通过对物质分析实现分子结构的确认及物质分布信息的获取,因此在指纹分析中获得越来越多的关注。 本文从条件优化入手,讲述基质优化过程。 接着介绍了MALDI-MS成像(MALDI-MSI)在指纹分析领域具体的应用,在形态分析研究方面,总结其与常规显现方法联用对成像效果的影响、对疑难指纹的图像处理;在化学信息分析研究方面,分别从根据质谱信息分析生活习惯/案前活动、指纹遗留时间和个体同一认定对各研究的优点及局限性进行评述,最后为MALDI-MSI在指纹领域未来发展提出展望。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于寡糖的分析

将基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱这种新兴的质谱方法用于植物中寡糖的分析。比较了不同的样品制备方法和检测方法对分析结果的影响,给出各寡糖样品的分子量分布,单体和端基基团的分子量。     

聚芳醚砜环状低聚物的基质辅助激光解吸电离质谱分析

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱技术分别对两种合成的聚芳醚砜环状低聚物进行了分析研究，并讨论了低聚物中不同聚合度离子组份的分布规律。     

香豆素类新基质用于基质辅助激光解吸／电离飞行时间质谱对聚乙二醇的测定

首次以6种香豆素衍生物--3-氨基香豆素(3-AC)、3-羟基香豆素(3-HC)、3-羧基香豆素(3-CC)、4-甲基-7-羟基香豆素(4-M-7-HC)、3-乙酰氨基香豆素(3-AcAC)和3-苯基-7-乙酰氨基香豆素(3-ph-7-AcAC)为基质对聚乙二醇样品进行基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI TOF-MS)分析.结果表明:3-AC、3-HC和3-CC均能有效解吸电离聚乙二醇样品,产生分辨率高、离子信号强、信噪比高的质谱图,不仅测定了聚乙二醇样品的数均相对分子质量、重均相对分子质量和聚合度分布,还能够准确地推测出样品的端基结构和重复单元,将为改善高分子合成反应条件和机理推导提供确凿依据.3-AC、3-HC和3-CC香豆素衍生物将为MALDI TOF-MS分析高分子聚合物提供新的基质选择.     

3种羧酸类基质的基质辅助激光解吸／电离质谱行为

１引言基质辅助激光解吸／电离质谱（ＭＡＬＤＩ－ＭＳ）这种新的“软电离”质谱技术，能够在短短１０年间，得到广泛应用与迅速发展，很大程度上要归功于基质的辅助效应。基质在样品的解吸／电离过程中，起着关键作用。对基质本身ＭＡＬＤＩ－ＭＳ的研究，不仅可以、刻认识ＭＡＬＤＩ－ＭＳ中离子生成、碎裂的机制，在低分子量物质分析时更是必不可少。我们选择常用的３种羧酸类基质：２，５－二羟基苯甲酸（２，５－ＤＨＢ）、芥子酸（ＳＡ）、α－ＣＮ－４羟基肉桂酸（ＡＣＨＣ），进行了其自身ＭＡＬＤＩ－ＭＳ的研究。２实验部分２．１…     

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于高分子端基修饰反应的监控

1　引　　言基质辅助激光解吸电离飞行时间 (ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ)质谱是近年来发展起来的一种“软电离”质谱分析方法 ,具有样品分子不易碎裂 ,准分子离子峰强的优点 ,在多肽、蛋白质、ＤＮＡ等生物大分子及杯芳烃等重要的有机化合物的分析中得到广泛的应用。但实践证明 ,ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ质谱还是高分子化合物的有效表征和结构鉴定手段。本文将ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ质谱用于监控高分子化合物甲基丙烯酸丁酯末端酯基的水解反应的监控。2　实验部分2 .1　仪器和试剂　ＢｉｆｌｅｘＩＩＩ型ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ质谱仪 (ＢｒｕｋｅｒＤａｌｔｏｎｉ…     

Fe3O4/TiO2 纳米材料靶上脱盐的基质辅助激光解析/电离质谱新方法研究

建立了一种简便、高效的靶上脱盐新方法。利用Fe3O4/TiO2磁性纳米材料对肽段的吸附作用,将其作为载体用于靶上肽段富集和脱盐。在对纳米材料使用量、浸洗条件进行优化的基础上,成功地鉴定了溶于10mol/L尿素溶液的100fmol的肌红蛋白样品,也对溶于3mol/L尿素溶液中的10fmol的肌红蛋白样品进行了成功地分析鉴定。通过对肌红蛋白样品进行预处理和质谱分析重复实验,表明该方法重现性好,且简便、高效,所需时间短,一次可同时处理多个样品,易于实现通量化,为有效地解决目前蛋白质组分析中所面临的基质辅助激光解析/离子化飞行时间质谱耐盐性差的问题提供了一种新的手段。     

表面活性剂的基体辅助激光解吸电离/质谱分析表征

利用基体辅助激光解吸电离／质谱（MALDI－MS）技术对表面活性剂的分析表征进行了详细研究。以2，5－二羟基苯甲酸作为基体，考察MALDI样品制备方法如液滴干燥法、快速干燥法及三明治法对测定结果的影响，发现三明治方法更适合表面活性剂的分析。MALDI可以准确测定离子型表面活性剂的分子量，同时对于非离子型表面活性剂，还可以测定其平均聚合度和分子量的分布。     

基质辅助激光解吸电离质谱和电喷雾电离质谱在辣根过氧化物酶糖肽结构分析中的应用

糖链结构的质谱解析是今后糖蛋白分析中的重要研究内容,其中完整糖肽的分析,由于可以同时获得糖基化位点和对应糖链的结构信息,更具有重要意义和研究前景。本工作对质谱软电离技术在完整糖肽分析中的应用进行了研究,其中包括了基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)和电喷雾电离(electrospray ionization, ESI)技术。通过平行使用两种串联质谱(tandem mass spectrometry, MS/MS)分析策略: MALDI-MS/MS和ESI-MS/MS对目标糖蛋白——辣根过氧化物酶进行分析,并讨论了其互补性。结果表明,MALDI和ESI技术各有优劣,结合串联质谱分析,可获得糖肽的糖链结构信息;两条路线互补使用,在揭示蛋白质糖基化修饰(位点和结构)的研究中十分必要。     

纳米四氧化三铁基质用于基质辅助激光解吸电离质谱法分析小分子化合物

考察了基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)使用纳米四氧化三铁(Fe3O4)基质分析氨基酸、寡糖和甘油三酯等小分子化合物的效果.与不同的纳米基质以及二元混合基质比较后,选择Fe3 O4纳米基质,以D,L-焦谷氨酸、D,L-天冬酸、L-脯氨酸、L-苯丙氨酸、D-(+)-蔗糖、棉子糖、三棕榈酸甘油酯和三油酸甘油酯为样...