热力学体系状态性质的加和性及应用

热力学体系状态性质的加和性及应用何玉萼（四川大学化学系成都６１００６４关键词热力学状态函数加和性中图分类号Ｏ６４２热力学中我们用实验可测量如压力ｐ、体积Ｖ、温度Ｔ等及在热力学经验定律基础上，经数学演绎定义的导出热力学量如焓Ｈ、熵Ｓ和Ｇｉｂｂｓ函数Ｇ等...     

~1H NMR谱中质子的化学等价性和磁等价性问题探讨

对1H NMR谱中质子的化学等价性和磁等价性问题进行了探讨,介绍了其意义和比较简便的判断方法,通过实例指出了该部分内容教学中容易忽视的一些问题。     

物理化学中功是过程函数的数学推导

利用p-V图解法阐明功是过程函数是课堂教学通用的手段,在此基础上,通过数学推导进一步证明了功作为系统与环境间传递的能量,是与途径有关的过程函数,这对于深入理解过程函数与状态函数的概念及其2者之间的辩证关系具有重要意义。     

电拓扑状态指数在有机污染物理化性质和毒理学性质预测中的应用

电拓扑状态指数既表征了各原子在分子中的拓扑信息,也描述了分子中所有原子之间的电性关系.本文概述了电拓扑状态指数的原理和特点,描述了电拓扑状态指数在预测有机污染物理化性质及毒理学性质中的应用.对建立的定量构效关系/定量结构性质关系(QSAR/QSPR)模型的分析表明,有机污染物的沸点、色谱保留指数、溶解度等理化性质以及生物毒性、生物降解性与电拓扑状态指数均具有良好的相关性.     

计算机自动结构解析专家系统研究──一个新的拓扑等价性识别算法

介绍了一个正确识别化合物结构或结构片断中各原子的拓扑等价性问题的新算法。算法中引入了节点矩阵Ｎ和键矩阵Ｂ，并由这两个新矩阵来计算化合物结构图中的各节点的特征值，以此来表征节点的环境特征，从而识别节点的拓扑等价性，以保证结构解析专家系统结构产生器的穷举和非冗余性。     

聚合物拓扑学的拓扑等价概念

聚合物拓扑学研究聚合物单体单元在大分子链的空间排布,尤其是研究常规线性以外的环形、支化、树枝、超分子组装以及含机械互锁结构的聚轮烷、聚索烃等拓扑聚合物的情况。引入拓扑等价概念可以简化具有多样性和复杂性聚合物链结构的分类。若把单体、金属离子或颗粒视为点,线性链视为线,环链视为环,则拓扑聚合物的链结构就涉及点、线、环之间的变换关系。本文介绍Tezuka提出的拓扑分类体系并阐述其在拓扑聚合物的应用。     

函数的单调性和导数在物理化学教学中的运用

分析了函数的单调性在阿伦尼乌斯方程、吸附热力学、范特霍夫方程和克拉佩龙方程中的运用;介绍了利用导数推导开尔文微小液滴饱和蒸气压公式,并介绍了导数在物理化学中的一些证明题和计算题中的巧妙运用。从而把物理化学抽象的内容通过数学知识具体化,使深奥的物理化学理论变成简单的数学知识。     

疏水性微孔中水的结构和扩散性质的分子模拟

用分子动力学（MD）方法模拟了受限在疏水性微孔中的水的结构与动力学行为.分别考察了孔径、温度和压力对水在孔道方向的密度分布和自扩散系数的影响,计算了不同温度下水的径向分布函数.发现在小孔径的微孔中,随着温度的降低,水分子沿孔道的分布逐渐变得不均匀,最终导致气-液相分离,微孔孔道内有明显的分段现象.受限在小孔径微孔中水的自扩散系数大约为体相流体水的20％～30％,并且随着孔径的减小,自扩散系数也减小.同时还发现沿孔道方向的自扩散系数分量大约为孔径方向的4～5倍.提出了微孔中水自扩散系数的关联模型.     

不等性双枝有机分子的合成及其光学性质

以N-乙基二苯胺为母体,通过Vilsmeier反应、碘化、Heck反应和无溶剂Wittig反应合成了新的不等性双枝有机分子(5),其结构经1H NMR, IR, MS和元素分析表征.研究了5在7种溶剂中的紫外可见吸收和荧光发射性质.     

链状聚硅烷的导电性质和电子状态

本文讨论了链状聚硅烷的导电性质，简要介绍了关于该聚合物的电子状态的一些理论研究结果，以此解释了链状聚硅烷的导电性质。     

郡县制国家现代化：中央政府如何扩大公共事务治理职能

郡县制国家的传统职能是“管人”,但是在当代,为了适应现代世界,需要加强和完善“管事”的职能。然而,加强“管事”的职能遇到的一大障碍,是“管事”与“管人”通常难以分开,带来管事与管人的冲突。在全国性公共事务上,面对管事与管人的冲突,郡县制国家的一种改革方向,即建立中央统一管理与地方属地管理相结合的体制,既扩大中央政府的治理职能,同时又发挥纵向约束机制的作用,从而能改善全国性公共事务治理。此种中央统一管理与地方属地管理相结合的体制,通常不是中央政府事先设计出来的,而是在改革过程中,经由中央政府与地方政府的策略性互动过程,逐渐建立起来的。因此,郡县制国家蕴含着一种潜力,即在公共事务治理上,包括地方公共事务和全国性公共事务,可以引入和发挥“纵向约束机制”的作用,使得国家既保持“管人”的基本体制不变,又能提高治理能力。     

Potential Function and Thermodynamic Property of UO (cited: 2)

Potential energy scan for uranium oxide (UO) was performed by ab initio configuration inter-action (CI) method and density functional theory methods at the PBE1 and the B3LYP levels in combination with the (ECP80MWB_AVQZ+2f) basis set for uranium and 6-311+G* foroxygen. The dissociation energies of UO, after being corrected for the zero-point vibrational energy, are 2.38, 3.76, and 3.31 eV at the CI, PBE1, and B3LYP levels, respectively. The calculated energy was fitted to potential functions of Morse, Lennard-Jones, and Rydberg. Only the Morse function is eligible for the potential. The anharmonicity constant is 0.00425. The anharmonic frequency is 540.95 cm^-1 deduced from the PBE1 results. Thermodynamic properties of entropy and heat capacity at 298.2-1500 K were calculated using DFT-UPBE1 results and Morse parameters. The relationship between entropy and temperature was es-tablished.     

室温一步固相反应合成纳米氧化锌的表征、光催化性能及动力学

以七水硫酸锌、氢氧化钠为原料,采用室温一步固相反应合成ZnO纳米粒子,并分别利用X射线衍射分析（XRD）、傅里叶变换红外光谱分析（FTIR）、热重分析（TG）、扫描电子显微分析（SEM）、透射电子显微分析（TEM）、N₂吸附-脱附、紫外可见漫反射光谱分析（UV-Vis DRS）等方法对ZnO纳米粒子进行表征。实验结果表明：不需任何添加剂,室温下可通过一步固相反应合成ZnO纳米粒子,其形成过程首先是ZnSO₄·7H₂O和NaOH充分接触,然后反应形成Zn₄SO₄（OH）₆·5H₂O,最后NaOH的溶解热可使Zn₄SO₄（OH）₆·5H₂O转变为ZnO并逐渐长大形成纳米粒子。同时以甲基橙为降解对象评价了ZnO纳米粒子的光催化活性,实验结果表明：紫外光照射下,该方法合成的ZnO纳米粒子对甲基橙具有较好的光催化活性,且光催化动力学方程符合准一级反应动力学。     

KH(KD)分子基态(X~1Σ~+)的结构与势能函数研究

利用群论及原子分子反应静力学的有关原理,推导了KH(KD)分子基态X1Σ+的电子态和合理的离解极限.采用Gaussian03程序包中的多种方法和基组,对KH(KD)分子基态X1Σ+的平衡结构和谐振频率进行了优化计算.通过比较计算结果,发现B3LYP为最优方法,6-311g(3df,3pd)为最佳基组.运用优选出的方法和基组对KH(KD)分子基态进行了单点势能扫描,然后分别采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie+c6函数进行了非线性最小二乘拟合,得到了KH(KD)分子基态的势能函数和相应的光谱常数.计算结果表明,利用修正的Murrell-Sorbie+c6函数计算所得的光谱常数与实验数据吻合得更好.     

苯甲醛缩三乙烯四胺Schiff碱Co(Ⅱ)配合物固相合成及氧合性能研究

Three new cobalt complexes were synthesized by solid-state reaction at room temperature. It was found that one mole of complex reacted with two moles of oxygen at room temperature. And the oxygenated complexes [Co·(L₁)₂·2O₂](NO₃)₂·2H₂O (L₁=N,N′-bis(4-hydroxyl-3-methoxy-benzyl)-triethylenetetramine), [Co·(L₂)₂·2O₂](NO₃)₂ ·2H₂O (L₂=N,N′-bis(4-hydroxyl-benzyl)-triethylenetetramine) and [Co·L₃·2O₂](NO₃)₂·2H₂O (L₃=N,N′-bis(2-hydroxyl-benzyl)-triethylenetetramine) were obtained and characterized by elemental analysis, IR spectra, ¹H NMR, TG/DTA, UV-Vis and molar conductance. The coordinated oxygen contents in the oxygenated complex were also determined by weight method. It was found that one O₂ molecule coordinated to the Co ion and formed superoxo type oxygenated complex.     

On the Role of Bond Function in Nonlinear Optical Property Calculations for HF,HCI,LiH,H_2O and NH_3

ＯｎｔｈｅＲｏｌｅｏｆＢｏｎｄＦｕｎｃｔｉｏｎｉｎＮｏｎｌｉｎｅａｒＯｏｐｔｉｃａｌＰｒｏｐｅｒｔｙＣａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓｆｏｒＨＦ，ＨＣＩ，ＬｉＨ，Ｈ_２ＯａｎｄＮＨ_３ＬＩＺｈｉ－ｒｕ．，ＴＡＯＦｕ－ｍｉｎｇ，ＰＡＮＹｕｈ－Ｋａｎｇ，ＦＥＮＧＪｉ...     

子的配分函数——物理意义与作用

讨论怎样理解子的配分函数的物理意义,以及它和系统的配分函数在计算热力学函数中的作用,指出它既不是系统的广延性质,也不是系统的强度性质,只是联系系统热力学函数与微观信息的纽带。     

香草醛缩多胺Schiff碱Co(II)配合物固相合成及氧合性能研究

采用固相反应合成了三个新的席夫碱钴(II)配合物, 在室温下, 将其与O₂作用, 1 mol配合物吸收2 mol O₂, 得到三种固态氧合配合物[Co•(L₁)₂•(O₂)₂](NO₃)₂•2H₂O [L₁＝N,N-二(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)二乙烯三胺], [Co•(L₂)₂•(O₂)₂](NO₃)₂•2H₂O [L₂＝N,N-二(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)三乙烯四胺]和[Co•(L₃)₂•(O₂)₂](NO₃)₂•2H₂O (L₃＝N,N-二(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)四乙烯五胺]. 通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱(¹H NMR), TG/DTA、摩尔电导率、紫外等测试手段确定了氧合配合物的组成. 采用失重法测定了氧合配合物中的配位氧, 确定1 mol钴配合物吸收2 mol O₂, 其中1 mol O₂用来和钴离子配位形成超氧配合物.     

1,4-双-(二硫代羧基)哌嗪乙基聚合物的合成及其吸附性能

固相合成;1;4-双-(二硫代羧基)哌嗪乙基聚合物的合成及其吸附性能