超高效合相色谱法测定盐酸兰地洛尔中立体异构体的含量

建立了一种超高效合相色谱法( Ultra performance convergence chromatography,UPC2)分离和测定盐酸兰地洛尔中立体异构体的方法。本方法选用Daicel CHIRALPAK? IF手性色谱柱(150 mm ×4.6 mm,3μm),以CO2为流动相,甲醇-正丁醇-乙腈(1：1：1, V/V)+0.5％氨水为助溶剂,梯度洗脱,流速为2.8 mL/min,检测波长为223 nm。在建立的UPC2条件下,盐酸兰地洛尔的R,R-异构体、R,S-异构体和S,R-异构体的检出限分别为0.3、0.4和0.3 mg/L;线性范围分别为2~300 mg/L、5~300 mg/L和2~300 mg/L;加标回收率分别为103.4％,91.8％和101.7％;进样精密度分别为0.06％,0.09％和0.08％(n=6)。本方法能够满足盐酸兰地洛尔样品中3个立体异构体检查的相关要求。     

区分麻黄碱立体异构体的质谱新方法

麻黄碱与其异构体——伪麻黄碱具有不同的药理活性,并且麻黄碱作为合成冰毒(苯丙胺)的主要原料,是法庭严格查禁的毒品之一.在实际工作中,经常需要将两者区分开.作者首次利用电喷雾质谱的源内碰撞诱导解离技术,实现了将两者区分开的目的,并利用该方法对一可疑样品进行了检测,证实为麻黄碱.     

手性分子识别的质谱研究进展

由于质谱分析速度快以及所需样品量少等特点，使得质谱手性识别技术在现代分析化学、有机化学甚至生物化学等领域得到青睐，阐述了手性分子识别的质谱研究最新动向，对其原理和所使用的手性选择剂作了介绍。     

鬼臼及其羧酸酯类化合物2位立体异构体的EI MS质谱研究

鬼臼(podophyllotoxin)及其衍生物在抗癌方面表现出良好的活性。最近,Lopez-perez等人研究了合成的鬼臼羧酸酯类化合物的细胞活性,发现鬼臼的4位降冰片烯酯化合物在对P-388,A-549,HT-29和MEL-28有较母体鬼臼强3~5倍的活性[1],因此引起了人们对鬼臼酯类化合物抗癌活性与结构特点     

质谱学中的立体化学效应-公桕立体异构体的质谱研究

本文考察了十三个鬼桕毒及其衍生物的立体异构体的质谱性能,借助高分辨质谱裂解方式及特征离子相对丰度的影响,并提出了合理的解释。     

一些有机硅立体异构体的氧化亚氮负化学电离质谱研究

本文以氧化亚氮(N_2O)为反应气首次研究了一些有机硅立体异构体的负化学电离(NCI)质谱。反应离子(Reactant ions)和样品分子中硅及活性氢原子作用分别产生加合离子[M+O]~-和准分子离子[M-H]~-,它们的碎裂过程显示一定的立体专一性,为这些立体异构体的辨析提供了判据。     

质谱学中的立体化学效应——鬼(木日)立体异构体的质谱研究

本文考察了十三个鬼桕毒及其衍生物的立体异构体的质谱性能。借助高分辨质谱、亚稳离子扫描和同位素标记技术,研究了1-OH和稠合内酯环的构型对质谱裂解方式及特征离子相对丰度的影响,并提出了合理的解释。     

环糊精对甲基麻黄碱手性识别的电喷雾质谱研究

利用质谱仪,使用电喷雾离子源,分别研究了以α-环糊精、β-环糊精和产环糊精作为手性拆分剂对手性药物甲基麻黄碱的手性识别效应．实验结果表明,3种环糊精对甲基麻黄碱对映体均有较强的手性识别效应,Rchiral分别为2．43、3．51、4．52．研究了电压的变化对α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精的手性识别的影响,研究发现,在不同的电压下,这3种环糊精对甲基麻黄碱均有手性识别能力．     

手性亚砜类药物的手性识别研究

以L-亮氨酸的衍生物二齿手性氨基醇为主体、氘代氯仿为溶剂、手性亚砜类药物奥美拉唑消旋体和兰索拉唑消旋体为客体,分别考察了主体对两种客体消旋体的手性识别能力,最大化学位移差值(ΔΔδ)分别达到28.5 Hz和14 Hz。     

双丙酮-D-甘露糖醇—硼酸络合酸手性毛细管电泳法分离盐酸莱克多巴胺立体异构体

采用手性多羟基化合物—硼酸络合酸为手性选择剂,建立了分离盐酸莱克多巴胺4个立体异构体的手性毛细管电泳(NACE)方法.实验考察了手性选择剂的种类、浓度和三乙胺浓度对手性分离效果的影响.结果表明,双丙酮-D-甘露糖醇—硼酸络合酸手性选择剂的分离效果最好,优化的缓冲溶液组成为含100 mmol/L双丙酮-D-甘露糖醇、10...     

手性化合物的质谱分析研究

运用不含手性碳的非对称化合物Ｓ－ＢＮＰ酸（Ｓ－ｐｈｏｓｐｈｏｒｓａｅｕｒｅ－（１，１＇－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ－２，２＇－ｄｉｙｌｅｓｔｅｒ））作反应试剂用快原子轰击反应质谱法（ＦＡＢ－ＲＭＳ）测定手性化合物的绝对构型．发现非对称手性化合物可与不对称手性化合物在质谱中发生立体选择性反应，Ｓ－ＢＮＰ酸可作为一种新的反应试剂来测定手性化合物的绝对构型．     

异丙甲草胺立体异构体在高效液相色谱手性固定相上的分离

在Pirkle“刷型”(S,S)-Whelk—O1手性柱和涂敷型纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性柱上,对异丙甲草胺立体异构体进行了分离。在(S,S)-Whelk-O1手性柱上考察了不同体积比的正己烷．异丙醇流动相对分离的影响,发现当异丙醇含量降低时有利于异构体的分离;在CDMPC手性柱上考察了正己烷中醇类改性剂的种类和浓度对分离的影响,发现醇含量降低时和采用大体积的醇时有利于异构体的分离。异丙甲草胺的对映异构体之间在(S,S)-Whelk-O1手性柱上获得了分离,在CDMPC手性柱上分离出了异丙甲草胺4个异构体中的3个。同时测定了富S-异丙甲草胺异构体中S-异构体的过量值(EE),本方法可用于富S-异丙甲草胺的定量。     

二氢杨梅素异构体手性分析及其在线抗氧化活性研究

二氢杨梅素是药食两用植物藤茶的主要活性成分,然而其在提取过程中容易受其他因素的影响而发生消旋化。本研究利用高效液相色谱法,使用chiralpak IG色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5μm),以0.1%乙酸水溶液和乙腈为流动相,采用梯度洗脱的方式,对二氢杨梅素手性异构体进行拆分,进而建立藤茶中(2R,3R)-二氢杨梅素含量的测定方法,并进行方法学考察;同时以2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(ABTS)配制自由基溶液,使用柱后反应系统对二氢杨梅素手性异构体的抗氧化活性进行在线研究。结果表明(2S,3S)-二氢杨梅素和(2R,3R)-二氢杨梅素在该条件下分离度良好;(2R,3R)-二氢杨梅素在0.01～0.6 mg/mL范围内,其质量浓度和峰面积具有良好的线性关系(r=0.9998),目标物的平均加标回收率为104.2%;在线抗氧化研究结果显示,(2R,3R)-二氢杨梅素和(2S,3S)-二氢杨梅素具有相似的自由基清除活性。该方法适用性强,为手性化合物的活性比较提供了新思路。     

邻羟基苯甲酸分子印迹聚合物对于异构体的识别及色谱行为研究

采用分子印迹技术，以邻羟基苯甲酸（水杨酸）为模板分子，α-甲基丙烯酸 为功能单体，采用不同的交联剂和致孔剂，合成了用于分离羟基苯甲酸异构体的印 迹聚合物，并以高效液相色谱及平衡吸附的方法对聚合物进行了评价。实验结果表 明，以氢键为主要结合作用力的水杨酸印迹聚合物具有特定的空间识别位点，在弱 极性溶剂中对模板分子有较强的选择性，可以对官能团位置异构体进行很好地分离 。研究了以氢键为主要作用力所形成的分子印迹聚合物在色谱分离中的应用，并讨 论了流动相对分离的影响及印迹聚合物和客体分子的作用机制。     

氨基酸及其衍生物的手性识别研究进展

本文综述了近年来开拓的多种人工受体模型对氨基酸及其衍生物的对映选择性识别性能，并做了相互比较，从中总结出手性识别的几个基本原则，预期了其应用前景。     

盐酸右哌甲酯及其光学异构体的合成

为进行抗小儿多动症原料药盐酸右哌甲酯的质量研究,合成了盐酸右哌甲酯及3个有关光学异构体.合成工作从2-氯吡啶2和苯乙腈3出发,经两步反应生成中间体5.5经加压氢化反应生成化合物6,化合物6经叔丁醇钾构型调整得化合物7a顺式消旋体,7a经D-二苯甲酰酒石酸拆分,甲酯化成盐,得化合物1a(盐酸右哌甲酯);7a经L-二苯甲酰酒石酸拆分,甲酯化成盐,得化合物1b;化合物6经乙酸乙酯打浆重结晶得化合物7b反式消旋体,7b经D-酒石酸拆分,甲酯化成盐,得化合物1c;7b经L-酒石酸拆分,甲酯化成盐,得化合物1d.合成的4个光学异构体经MS、NMR确证结构,HPLC确证化学和光学纯度,旋光仪确定旋光,盐酸右哌甲酯1a与化合物1d经X射线单晶衍射确定绝对构型,可作为盐酸右哌甲酯质量控制过程中的光学杂质对照品.     

用于手性识别α-氨基酸的方酰胺荧光探针分子

以天然氨基酸为手性原料合成了4种新型的手性方酰胺荧光探针分子(5~8), 该合成路线简短, 后处理简单, 无需柱层析纯化. 以荧光光谱为检测手段, 测试了此类探针分子对苯丙氨酸、 缬氨酸和脯氨酸的手性识别效果, 结果表明, 探针分子5可以有效识别苯丙氨酸的2个对映异构体. 当加入L-苯丙氨酸后, 探针分子5的荧光强度显著增强, 而加入D-苯丙氨酸后探针分子5的荧光强度显著减弱, 2种异构体的荧光强度比(I_L/I_D)可达2.4.     

复合型多糖类手性固定相的制备及其手性识别能力

将纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(cellulose tris(3,5-dimethyIphenylcarbamate),CDMPC)和淀粉三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate),ADMPC)分别涂敷于氨丙基硅胶上然后混合,或者将...