超高效液相色谱-串联质谱法测定饲料中氨苯胂酸和洛克沙胂

采用超高效液相色谱-串联质谱法测定饲料中氨苯胂酸和洛克沙胂的含量。粉碎过筛后的样品用乙腈(1+1)溶液超声提取30min,离心后,上清液用二氯甲烷净化,取水层(上层)过0.22μm水系滤膜。以Thermo HYPERCARB色谱柱为固定相,以不同体积比的0.05%(体积分数)甲酸溶液和乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,串联质谱分析中采用电喷雾负离子源和多反应监测模式。氨苯胂酸和洛克沙胂的质量浓度均在0.05～10.0mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.01～0.05mg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为82.0%～106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.0%～7.9%。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体串联质谱法同时测定土壤中的阿散酸、洛克沙胂及其降解产物

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体串联质谱(HPLC-ICP-MS/MS)同时测定土壤中阿散酸(p-ASA)、洛克沙胂(ROX)及其降解产物无机砷(i-As)(亚砷酸(As(Ⅲ))和砷酸(As(Ⅴ)))、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)等5种砷形态的分析方法。以0.1 mol/L NaH 2PO4-0.1 mol/L H 3PO 4(体积比9∶1)为提取剂,液固比为50 mL/g,样品经微波辅助提取(80℃,30 min)后,采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10μm),以60 mmol/L(NH 4)2HPO 4-5%甲醇(pH 6.0)和水为流动相进行梯度洗脱,在15 min内实现了5种砷形态的良好分离。在优化条件下,各砷形态在0~500μg/L范围内线性良好(r^2≥0.9991),检出限为0.043~0.080μg/kg(以As计),相对标准偏差为1.7%~3.8%。将该方法用于分析3种土壤样品,各砷形态的加标回收率为71.6%~106%。该方法简单、快速、准确、可靠,适用于土壤中阿散酸、洛克沙胂和常规砷形态的检测。     

高效液相色谱法同时测定饲料中阿散酸、硝苯胂酸、洛克沙胂和卡巴胂的含量

<正>胂是砷化氢分子中的氢原子部分或全部被羟基取代而成的衍生物。有机胂类饲料添加剂可以刺激畜禽动物生长,改善畜禽肉质,且具有广谱的抗菌性^[1-7]。有机胂类药物虽然比无机砷毒性小很多,但由于不合理的使用,在畜禽产品中的蓄积作用会间接对人类健康造成影响^[8-12]。随着分析技术的提高,发展了部分有机胂形态分析的方法^[13-17],但在净化富集技术、灵敏度和分离度上仍有问题,国内外报道的文献中也鲜有饲料中多种有机胂形态的液相色谱检测方法。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定饲料中有机胂的研究

研究建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定饲料中有机胂-洛克沙胂(ROX)和阿散酸(p-ASA)的方法。用反相高效液相色谱(Rp-HPLC)分离ROX和p-ASA,用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)在线分析砷含量,并与ROX和p-ASA标准色谱图和工作曲线对照,实现了对ROX和p-ASA两种常见的饲料添加胂制剂的分析。优化了液相色谱分离条件、电感耦合等离子体质谱的检测条件和提取条件,考察了样品基体对ROX和p-ASA的干扰。在优化条件下,ROX和p-ASA的检出限分别为0.6 ng/g和0.2 ng/g;不同浓度的ROX和p-ASA添加回收率为82.7%~97.6%;相对标准偏差低于8.1%。本方法操作简便,灵敏度高,重现性好,适合于饲料中ROX和p-ASA分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中砷形态

建立了HPLC-ICP-MS联用技术测定土壤中二甲基砷(DMA),一甲基砷(MMA),As5+,As3+的方法。采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱分离砷形态,DMA,MMA,As5+,As3+方法检出限(以As计)分别为0.27,0.28,0.27,0.25μg/L,可满足痕量砷形态的测定。通过对土壤样品砷形态前处理方法的优化,最终确定60℃水浴4 h为土壤砷形态分析的样品前处理方法,加标回收率为74.4%~124%,可保证样品处理过程中砷形态的稳定。对湖南6个土壤样品中砷形态进行了测定,验证了方法的可行性。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定食品中7种硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术同时测定食品中7种硒形态。样品均质后先用水超声萃取2 h,离心分离后,采用ZORBAX SB-Aq C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以20 mmol/L柠檬酸+5 mmol/L已烷磺酸钠(pH=4.4)为流动相等度洗脱,Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、硒代胱氨酸(SeCys2)、甲基硒代半胱氨酸(SeMeCys)、硒脲(SeUr)、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒代乙硫氨酸(SeEt)7种硒形态在10 min内达到完全分离。7种硒形态化合物的质量浓度在2.5～100.0μg/L范围内与峰面积呈线性关系,检测限(S/N=3)为0.005 mg/kg。加标回收率在71.9%～116.7%之间,相对标准偏差(n=6)在1.62%～18.48%之间。该方法精密度及准确度高,重现性好,适用于食品中上述7种硒形态化合物的同时快速测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定果蔬中6种砷形态

建立了一种同时测定果蔬中亚砷酸根、砷酸根、砷胆碱、砷甜菜碱、一甲基砷酸和二甲基砷酸等6种砷形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析方法。样品经甲醇水提取,采用阴离子分析柱,50 mmol/L碳酸铵溶液和水作为流动相进行梯度洗脱,高效液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。在0.5～50μg/kg范围内...     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定玩具材料中六价铬

正我国是世界最大的玩具出口国,同时也是对欧盟出口玩具的大国。玩具中有害重金属元素会影响孩子的健康[1]。自然界中的铬具有不同的形态,主要是以三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)]的形式存在。三价铬是人体维持健康的微量元素[2],Cr(Ⅵ)则具有较大毒性。美国环境保护局将Cr(Ⅵ)确定为17种高度危险的毒性物质之一。因     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定水中砷形态

基于自研高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)仪,建立了测定地表水与废水中4种砷形态,包括三价砷[As(Ⅲ)]、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)和五价砷[As(V)]含量的方法.水样经0.45μm滤膜过滤后,用Agilent G3154-65001色谱柱为固定相进行吸附,以NaH2PO3-N...     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定印刷油墨中可迁移Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

建立以NH4NO3为流动相,高效液相色谱–电感耦合等离子体质谱联用(HPLC–ICP–MS)技术测定印刷油墨中可迁移的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法。样品以0.07 mol/L的pH 1.1～1.3盐酸溶液为萃取剂,于(937±2)℃水浴振荡萃取1 h,然后静置1 h,用0.45μm过滤头过滤后取1.0 mL滤液,加入1.0 mL 0.07 mol/L氨水及8.0 mL缓冲液在50℃水浴中静置50 min,取出样品溶液,冷却至室温后用HPLC–ICP–MS仪分析测试。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的质量浓度在0.04～0.20μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.999 1和0.999 8,方法检出限分别为0.007 mg/kg和0.002 mg/kg。加标回收率为88.2%～114.6%,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)测定结果的相对标准偏差分别为2.7%和3.5%(n=10)。该方法快速、准确,适用于测定基体复杂的油墨中可迁移Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定海产品中9种砷形态化合物

1.000 0g样品经38 mL的0.5 mmol·L~(-1)(NH_4)_2CO_3溶液-甲醇(99+1)混合液(pH 8.5)超声萃取2h后,加入乙酸2mL,用水定容至50mL,离心后,上清液在Hamilton PRPX100阴离子分析柱(250mm×4mm,10μm)上分离,以0.5mmol·L~(-1)碳酸铵溶液-甲醇(99+1)混合液为流动相A(pH 8.5),50mmol·L~(-1)碳酸铵溶液-甲醇(99+1)混合液(pH 8.5)为流动相B进行梯度洗脱,9种砷形态化合物在20 min内达到完全分离,经电感耦合等离子体质谱法测定。9种砷形态化合物的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在50~100μg·kg~(-1)之间。加标回收率在74.0%~109%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在5.4%~13%之间。方法用于海产品中9种砷形态化合物的测定,结果表明样品中的砷主要以无毒的砷甜菜碱形式存在。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定化妆品中5种含溴防腐剂

建立了同时测定化妆品中苯扎溴铵、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、5-溴-5-硝基-1,3-二■烷、甲基二溴戊二腈、溴氯芬5种含溴防腐剂的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)。样品经含0.1%甲酸的甲醇溶液超声提取后,采用Agilent Eclipse-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱分离,以0.1%甲酸-甲醇为流动相进行梯度洗脱,ICP-MS测定组分中的~(79)Br,以保留时间定性,外标法定量。5种含溴防腐剂均在0.5～100 mg/L范围内线性关系良好(r0.999),检出限为1.5～3.0μg/g,不同基质化妆品中的回收率为91.2%～108%,相对标准偏差(n=6)为1.3%～4.2%。该方法快速、准确、灵敏、专属性强,适用于化妆品中5种含溴防腐剂的定性定量分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定玩具中可迁移六价铬

在前期工作的基础上,制备了色粉、泡泡水、塑料和涂层等4种代表性六价铬阳性样品,涵盖2009/48/EC玩具新指令涉及的三类玩具材料;考察了实际样品中色谱干扰、三价铬含量、样品基体等因素对六价铬检测的影响,为实际检测工作提供参考;以墨水为实际样品,通过加标回收测试,确定了方法定量限为2μg/kg,可以满足2009/48/EC中六价铬为5μg/kg的限值要求;实验室间比对实验结果表明,方法具有良好的精密度。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草中砷的形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立了烟草中As(Ⅲ)、As(V)、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)4种砷形态的检测方法。研究了不同提取液、提取液体积以及提取时间对提取效果的影响,并对色谱条件进行优化。以15 mL甲醇-水(1∶1)混合液为提取液,30℃超声提取20 min,以(NH4)2HPO4(pH 6.0)为流动相,采用PRP-X100阴离子交换柱对砷形态进行分离。在0.1～25μg/L质量浓度范围内,4种砷形态的线性系数均不小于0.997,日内(n=5)和日间(n=3)RSD均不大于4.2%,仪器检出限为0.1～0.2μg/L,定量下限为0.2～0.5μg/L。在低、中、高3个加标水平下,砷的回收率均为83%～115%,方法稳定性较好,RSD不大于5.7%。采用该方法对国内外8种烟草中的4种砷形态含量进行分析,其含量从高到低依次为As(Ⅴ)、MMA、As(Ⅲ)和DMA。该方法准确、灵敏、方便,适用于烟草中砷形态的测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定人尿中硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP/MS)测定人尿中硒代胱氨酸(SeCys₂)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、亚硒酸盐[Se(Ⅳ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒酸盐[Se(Ⅵ)]5种硒形态。样品经超纯水稀释后,采用Hamilton PRP-X100色谱柱(250 mm×4 mm,10μm)分离,以40 mmol/L磷酸氢二铵(含1%甲醇,pH 5)为流动相进行等度洗脱,13 min内可将5种硒形态分离。5种硒形态的线性范围为0～300.0μg/L,相关系数(r)均大于0.999,检出限为0.2～0.5μg/L。除SeCys₂的加标回收率为37.7%～70.4%外,MeSeCys、Se(Ⅳ)、SeMet、Se(Ⅵ)的加标回收率为80.0%～123%;5种硒形态的相对标准偏差(RSD)均不大于7.8%。应用该方法测定实际样品,结果显示人尿中硒形态主要以SeCys₂为主,同时含有少量MeSeCys、SeMet、无机硒及未知含硒化合物。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)联用技术测定面粉样品中BrO-3与Br-的方法.采用ICS-A23色谱柱分离溴形态,以30 mmol/L (NH4)2CO3为流动相,pH 8,流速0.8 mL/min,进样量1.0 mL.在此条件下,BrO-3与Br-的方法检出限(以溴计)分别为0.052 和0.048 μg/L.可满足面粉样品中痕量溴形态的测定.对3种不同样品前处理方法(超声法、水浴法以及振荡水提法)进行了比较,最终确定振荡水提1 h为面粉样品的前处理方法,其形态加标回收率为93%～111%,且各形态溴量之和与标准值基本一致,均在标准值的允许误差范围之内.利用本方法对市售10种面粉样品中的溴形态进行了测定,所测样品中均未检出BrO-3.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定卡铂和氯铂酸的含量

称取样品0.100 0g,用水溶解后,根据被测物浓度不同加水定量稀释至合适浓度。在高效液相色谱分离中,选择PRP-X100为分离柱,由于固定相上键合有二乙烯基苯/三乙胺聚合物,对氯铂酸和卡铂的分离效果较好。用60mmol·L~(-1)硝酸铵溶液(预先用稀氨水或稀硝酸调节其酸度至pH 5.5)为流动相,按等梯度程序进行洗脱。分离后的洗脱液按质谱仪器的工作条件进行测定。结果表明:氯铂酸和卡铂的线性范围依次为1.00～100μg·L~(-1)和500.0～1 000μg·L~(-1);检出限(3S/N)依次为0.1,0.01μg·L~(-1)。按标准加入法在实际样品基础上进行回收试验,测得氯铂酸的回收率为90.0%～98.8%,卡铂的回收率为98.5%～99.2%,两者测定值的相对标准偏差(n=6)依次为2.7%～3.4%和2.1%～2.8%。应用上述方法进行实际样品分析时还发现,当卡铂的检测量为1mg·L~(-1)时,未检测到氯铂酸,故该方法无需富集就能达到痕量铂的测定。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定饲料中11种霉菌毒素

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时检测饲料中11种霉菌毒素的分析方法。样品经乙腈提取,MycoSep 228多功能净化柱填料和PRIME HLB固相萃取柱净化;采用Agilent Zorbax SB-C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,3.5μm)分离,以甲醇和5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%(v/v)甲酸)为流动相梯度洗脱;采用ESI源正、负离子同时扫描,多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。结果表明,11种目标物在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,定量限为2.0~50.0μg/kg。11种霉菌毒素在3个加标水平(1、2、5倍定量限)下的平均回收率为79.3%~101.6%,相对标准偏差(RSD)为5.9%~13.2%(n=5)。该法简单快速,净化效果好,灵敏度高,适用于饲料中11种霉菌毒素的分析。     

高效液相色谱–电感耦合等离子体串联质谱法测定水样中6种硒形态

建立高效液相色谱–电感耦合等离子体质谱法测定水样中硒酸盐、亚硒酸盐、硒代胱氨酸、硒代半胱氨酸、硒代蛋氨酸、硒代乙硫氨酸6种硒形态的检测方法。采用Zorbax SB–Aq反相色谱柱,用pH值分别为2.7、7.0的10 mmol/L柠檬酸溶液(含5 mmol/L己烷磺酸钠)进行梯度洗脱,流量为1.0 mL/min,用电感耦合等离子体串联质谱(加氧模式双四级杆)检测。6种形态硒的质量浓度在1~100 ng/mL范围内与响应强度有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,检出限为0.0972~0.1660 ng/mL。测定结果的相对标准偏差为5.65%~7.13%(n=7),样品加标回收率为74.6%~97.5%。该方法快速、灵敏,检出限低,适用于饮用水、河水等水样中硒形态的检测。