Dimérisation des sels de l'ion nitrosodisulfonate à l'état solide

La dimérisation de plusieurs sels du radical libre nitrosodisulfonate est étudiée par R.S.E. Les spectres d'échantillons polycristallins de deux formes cristallographiques des sels de sodium, potassium et rubidium, sont caractéristiques d'un état triplet accessible thermiquement. Ces spectres sont attribués à des paires de groupements NO radicalaires, couplés par échange et sont décrits par l'Hamiltonien de spin:

Les paramètres de déplacement en champ nul, les composantes du tenseur g le long des directions principales X, Y, Z du tenseur fin et la composante du tenseur A le long de l'axe Z (dans le cas où la structure hyperfine est résolue), ont été mesurés et discutés.

A partir de ces mesures, on montre que l'axe Z est dirigé suivant les orbitales 2p des atomes d'azote et d'oxygène, et que l'axe X est dirigé selon la liaison NO. Par suite, l'arrangement des deux groupements NO d'une paire est toujours sensiblement rectangulaire.

Dans le cas des deux formes cristallines du potassium et du rubidium, l'écart singulet triplet dépend de la température, ainsi que les paramètres de déplacement en champ nul, ces variations avec la température sont attribuées à l'expansion thermique du réseau.

La présence d'une structure hyperfine bien résolue dans certains de ces sels, et la forte anisotropie des largeurs de raies dans les autres sels, suggèrent que les excitations sont fortement localisées, et que si elle sont mobiles leur fréquence de saut est inférieure à 10⁷ Hz.     

Frottement interne dans le zirconium irradie aux neutrons A 77 K

Abstract

Le zirconium présente après irradiation neutronique à 77 K sept pics de frottement interne. Les deux premiers correspondent à la réorientation complexe de [icaron]interstitiel libre migrant à trois dimensions en fin de stade I. Le dipole élastique créé par cet interstitiel est monoclinique et sa réorientation complexe donne lieu à un pic dissocié conforme aux prévisions de Nowick. Ce défaut disparait par migration tridimensionnelle en fin de stade I et annihilation correlée puis non correlée. Les autres pics correspondent à des processus intrinsèques (réorientation de petits amas ?interstitiels, bilacune) ou extrinsèques avec intervention ?impuretés ou dc dislocations.

Ces pics ne sont pas fortement affectés par les impuretés.

Seven internal friction peaks are found in 77 K neutron irradiation zirconium. The first and second peaks correspond to the free interstitial reorientation and migration at the end of stage I. The elastic dipole created by this interstitial is monoclinic and its complex reorientation gives rise to “frozen free split” phcnomena predicted by Nowick. This defect disappears by correlated and uncorrelated annihilation after tridimensional migration at the end of stage I. The other peaks correspond either to intrinsic phenomena (interstitial loops, divacancies) or extrinsic processcs involving impurity or dislocation.

These peaks are not strongly affected by impurities.     

Mouvement des dislocations et plasticité à haute température des oxydes binaires et ternaires

Nous présentons une revue sur la déformation plastique à haute température mettant en jeu le déplacement des dislocations dans les oxydes. Les liaisons chimiques et les structures cristallines sont plus complexes que dans les métaux; aussi, les dislocations ne sont pas encore bien décrites ni dans les oxydes binaires (NiO, Cu₂O …) ni dans les oxydes ternaires (MgAl₂O₄…).

Ces composés, me?me purs, contiennent de grandes quantités de défauts ponctuels pouvant provoquer des écarts à la stoechiométrie; une bonne connaissance des concentrations et de la mobilité de défauts est indispensable pour expliquer les propriétés plastiques.

Les essais mécaniques habituels sont la flexion et surtout la compression; ils présentent de nombreux inconvénients, en particulier ils conduisent à une déformation hétérogène des éprouvettes.

Le but de ces tests est d'établir la loi qui relie la vitesse de déformation aux autres paramètres (contrainte, température …). Une grande quantité de résultats existe et est rassemblée aussi bien pour la déformation à vitesse constante que pour le fluage.

Les modèles habituels décrivant la déformation plastique devraient être modifiés pour tenir compte des complications introduites dans les processus élémentaires comme la structure de coeur des dislocations et leur montée, la diffusion dans un composé ….

La connaissance de la microstructure issue de la déformation plastique est nécessaire pour identifier le mécanisme déterminant la vitesse de déformation. Outre les techniques traditionnelles (optique, attaque chimique …), la microscopie électronique en transmission est utilisée; elle a permis de découvrir que les dislocations sont dissociées par montée dans les structures spinelles, phénomène qui pourrait se rencontrer dans d'autres oxydes.     

On the occasion of being awarded the title of doctor honoris causa at the university of montpellier II

Abstract

Je suis très honoréde recevoir le titre de Docteur Honoris Causa de 1 Université de Montpellier, une des Universités les plus anciennes et les plus prestigieuses de France et d'Europe. Je considère que c′est une preuve de genérosité de la part des autorités de I'Université que d'honorer quelqu'un qui a une lacune manifeste. En efet, si je parle, je préfére I'anglais. Si je pense, je le fais naturellement en allemand. Et sije me tais, c'est souvent en français. J'espére que le grand honneur que l'on me fait ne va donc pas à l'encontre de la constitution française.

Vous savez, aujourd'hui, il est trés facile de communiquer par Fax et e-mail. Mais, sans une langue commune, aucune communication n'est possible. Heureusement, les scientifiques ont inventé des langues formelles et logiques comme le FORTRAN et le C++. Mais ces langues ne suflsent pas pour exprimer la gratitude que J'éprouve à être ici, dans une robe magnijique et unique. Je suis persuadé que j'ai fini par éveiller l'admiration de ma chère epouse et peut-être aussi le respect de quelques personnes présentes dans cette vénérable salle. Mais pour exprimer quelques pensées plus sérieuses, “Lmore earnest”, il me faut changer ma langue muette contre ma langue parlante, l'anglais.     

Equation of state of 7LiD up to 6 GPa from neutron powder diffraction experiments

Abstract

The equation of state of ⁷LiD has been measured at 300 K up to 6GPa by 90° time-of-flight neutron scattering methods, in a novel cell with toroidal anvils. The increased precision over previous data allows to check theoretical calculations on lithium hydrides.

L'équation d'état de ⁷LiD a été établie à 300 K jusqu'à 6 GPa par des mesures de durée de vol de neutrons diffractés à 90°, dans une cellule à enclumes toroidales de conception originale. La prkision de ces mesures permet un test significatif des calculs théoriques sur les hydrures de lithium.     

Microrelief on ion-bombarded crystals and induced damage

Abstract

Two types of bombardment experiments were performed. A first series on metallic spheres, examined by replicas, and a second series on thinned crystals, examined by transmission electron microscopy. The observations lead us to propose a model for the formation of the surface microrelief. This model enables one to correlate the observation of regular dislocation networks, due to the segregation in perfect loops of the induced point-defects, to the formation of the relief structure by a preferential sputtering mechanism.

En s'appuyant sur les résultats obtenus à partir de deux types d'expériences de bombardement, les unes sur des sphères métalliques examinées par répliques, les autres sur des cristaux amincis examinés par transmission, un modéle est proposé pour la formation du microrelief de surface. Ce modèle permet de relier l'observation de résaux réguliers de dislocations dus à la ségrégation des défauts induits en boucles parfaites, à la formation du relief par un mécanisme de pulvérisation différencié.     

Gamma-ray,X-ray and ultraviolet light induced low temperature thermoluminescencez of KN3 and NaN3

Abstract

On évalue, pour une chaine atomique linéaire, la variation du coefficient de dilatation thermique Δ α lorsque la chaine est sous contrainte. On en déduit la variation du module de Young avec la température. L'accord raisonnable, sur ce second point, avec les résultats expérimentaux montre que le sens de variation trouvé pour Δ α demeure, au moins qualitativement, pour un cristal à 3 dimensions.

On montre alors que, pour un cristal irradié sous contrainte par des particules de grande énergie, cette variation Δ α peut entrainer une contribution négative au fluage.

THERMAL EXPANSION OF A LINEAR CHAIN UNDER STRESS APPLICATION TO CREEP UNDER IRRADIATION

Variations of thermal expansion coefficient Δ α of a linear atomic row under stress, are evaluated. Variations of Young's modulus with temperature are deduced. A reasonable agreement, on this point, with experimental measurements indicates that at least the sign obtained for Δ α subsists qualitatively for a 3-dimensional crystal.

It is then shown that, for a crystal irradiated under stress with high energy particles, this variation Δ α may lead to a negative contribution to creep.     

Polarisabilités optiques moléculaires de dérivés benzèniques en solution déterminées par des mesures d'effet Kerr statique

Une expression théorique simplifiée de la constante de Kerr permet une comparaison cohérente des mesures d'effet Kerr statique et de diffusion Rayleigh dépolarisée. Cette comparaison ainsi que des mesures de moments dipolaires sont effectuées sur une série de composés benzèniques en solution diluée dans le tétrachlorure de carbone. La méthode d'exploitation des résultats expérimentaux conduit à la détermination du tenseur des polarisabilités optiques moléculaires α de ces composés. Un accord satisfaisant est obtenu en comparant la constante spécifique de Kerr S _k et l'anisotropie optique moléculaire γ², calculées à partir de ces polarisabilités, à leurs valeurs expérimentales.     

Etude par diffusion des rayon X aux petits angles de mica muscovite irradié par des ions d'argon

Abstract

The mechanism of track formation in muscovite mica was studied using X-ray small angle scattering. The samples were irradiated with Argon ions of minimum energy 1 MeV/nucleon, the integrated doses ranging from 3 × 10¹² to 10¹³ Argon ions/cm².

Experiments show that point defects are formed with a concentration of the order of 1 per cent. In the case of Argon ions of 1 MeV/nucleon energy (maximum energy loss rate), additional larger defects, with a size of about 20 Å, are also created.

The effect of thermal annealing created. and chemical etching was also studied to relate the possibility of track development with the presence of such defects.

Le mécanisme de formation des traces dans le mica moscovite a été étudié par la méthode de diffusion centrale des Rayons X. Les échantillons ont été irradiés avec des ions Argon d'énergie minimale 1 MeV/nucleon, la dose variant de 3 × 10¹² à 10¹³ ions Argon par cm².

Les échantillons contiennent alors essentiellement des défauts ponctuels, la concentration étant de l'ordre du %. Des Léfauts plus gros (20 Å) apparaissent lorsque la perte d'énergie des ions est maximale.

L'influence du recuit et des attaques chimiques a également été étudiée pour établir une corrélation entre la présence de ces défauts et la possibilité de révéler les traces par attaque chimique.     

Dosimetrie et spectrometrie approchees de neutrons de fission et thermonucleaires a l'aide de detecteurs visuels plastiques

Abstract

On donne les caractéristiques et le schéma d'un dosirnètre individuel à neutrons, utilisant les détecteurs visuels plastiques, makrofol et nitrate de cellulose, pour l'enregistrement des produits des réactions a seuils (n, f) et (n, α). Le spectre d'énergie analysé s'échelonne entre l'énergie thermique et 20 MeV environ.

Des réactions (n, p) (protons de recul) sont actuellement à l'étude en vue d'obtenir une précision accrue sur la détermination du spectre de neutrons, dans le domaine des énergies de résonance et jusqu'à une centaine de KeV.

Characteristics and the scheme of an individual neutron dosimeter are presented. The principle of the dosimeter is based on (n, f) and (n, α) threshold reaction track visualization in solid state detectors; especially makrofol and cellulose nitrate. The analysed energy spectra is between the thermal neutron energy and about 20 MeV.     

Weak Disorder Localization and Lifshitz Tails

 This paper is devoted to the study of localization of discrete random Schr?dinger Hamiltonians in the weak disorder regime. Consider an i.i.d. Anderson model and assume that its left spectral edge is 0. Let γ be the coupling constant measuring the strength of the disorder. For γ small, we prove a Lifshitz tail type estimate and use it to derive localization in a band starting at 0 going up to a distance of the average of the potential. In this energy region, we show that the localization length at energy E is bounded from above by a constant times the square root of the distance between E and the average of the potential.

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Résumé . Dans cet article, nous étudions la localisation à faible désordre pour des opérateurs de Schr?dinger aléatoires discrets. Considérons un modèle d'Anderson i.i.d. dont le bord spectral gauche vaut 0. Soit γ la constante de couplage mesurant le désordre. Pour γ petit, nous démontrons une estimée de type estimée de Lifshitz pour la densité d'états, et nous utilisons cette estimée pour prouver que le spectre de cet opérateur est localisé dans un intervalle allant de l'énergie 0 jusqu'à une distance de l'ordre de de la moyenne du potentiel. Dans cette région d'énergie, la longueur de localisation à une énergie E est majorée par une constante fois la racine de la distance séparant E de la moyenne du potentiel.

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Received: 7 December 2001 / Accepted: 26 July 2002 Published online: 29 October 2002

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ID="*" It is a pleasure to thank M. Aizenman for his explanations on the paper [4]. The author also gratefully acknowledges support of the FNS 2000 ``Programme Jeunes Chercheurs'     

Etude théorique de la durée de vie radiative du triplet métastable de quelques composés carbonylés

Les paramètres de phosphorescence (force d'oscillateur et durée de vie), sont déterminés théoriquement pour quelques composés carbonylés (formaldéhyde, benzaldéhyde, acétophénone, propiophénone, 2,4,5-triméthylbenzaldéhyde, et 3,4-diméthylacétophénone). La fonction d'onde de l'état singulet fondamental est obtenue à l'aide d'un calcul SCF utilisant la méthode CNDO/S de Del Bene et Jaffé. Les fonctions d'onde, les énergies et les moments de transition dipolaire électrique S_I ←S ₀ et T_J ←T ₁ sont déterminés à l'aide d'une interaction portant sur des configurations mono et diexcitées par rapport à l'état singulet fondamental.

Les paramètres de phosphorescence sont calculés en utilisant une approximation monocentrique et monoélectronique de l'opérateur hamiltonien de couplage spin-orbite. Cette approximation est justifiée par la comparaison des résultats obtenus avec les valeurs expérimentales, compte tenu de la concordance entre les conditions d'expérience et les hypothèses de calcul.     

Le moment dipolaire et l'absorption en infrarouge lointain du cyanopropyne,existence d'une tres forte contribution des dipoles temporaires induits

Le moment dipolaire du cyanopropyne CH₃ - C ≡ C - C ≡ N mesuré en solution dans CCl₄ vaut 4,24 ± 0,06 Debye. A l'état de liquide pur son absorption a été etudiée entre 10 et 200 cm^-1. Après soustraction d'un faible épaulement dû à une vibration intramoléculaire, on montre que l'absorption intégrée est supérieure d'au moins 50 pour cent à sa valeur théorique déduite de la règle de somme de Gordon. Cette différence est attribuée essentiellement à un mécanisme dipole-dipole induit.     

Partie 1: La nouvelle enceinte destinée à Ia production de I'or colloidal radioactif 198 Au

Une nouvelle enceinte destinée à la production de l,or colloïdal radioactif¹⁹⁸Au à usage thérapeutique et diagnostique est construite dans le Laboratoire de Chimie de Haute Activité à l'Institut des Sciences Nucléaires ?Boris Kidri?”. L'enceinte comporte deux appareils pour la préparation des colloïdes de l'or radioactif, permettant une production permanente méme au cas où l'un des appareils est accidenté. C'est grâce à une conception originale de la protection en plomb que l'accès aus appareils et aux stocks des effluents est rendu facile et ainsi que les systèmes de commande des processus des processus chimiques et la manipulation dans l,enceinte sont bien simplifiés     

Comportement non lorentzien de la raie Rayleigh dépolarisée dans quelques liquides. Discussion des théories ‘à trois variables’

Nous considérons en général le spectre Rayleigh dépolarisé des liquides simples constitués de molécules anisotropes comme la superposition d'une raie lorentzienne de réorientation, comportant une structure fine dûe au couplage entre orientation et modes hydrodynamiques, et d'une aile lointaine d'origine collisionnelle. Par une analyse détaillée des spectres d'un certain nombre de liquides constitués de molécules isotropes (CCl₄) ou anisotropes (benzène, pyridine, cyanopropyne, 2-butyne, iodopropyne), cet article met en évidence pour ces derniers une quatrième ‘composante’, bien représentée par une lorentzienne de demi-largeur comprise entre 3 et 10 cm^-1. Cette deuxième lorentzienne peut représenter jusqu'à 30 pour cent de l'intensité totale du spectre. Nous montrons qu'elle ne peut être dûe à une simple anisotropie réorientationnelle décrite par la variable tensorielle i. Elle implique donc l'existence d'une seconde variable tensorielle d'anisotropie locale g, attribuée à l'anisotropie d'ordre translationnel.

Les théories dites ‘à trois variables’, supposant g directe (primaire) ou indirecte (secondaire), sont comparées à la lumière de ces résultats expérimentaux, sans qu'il soit possible de trancher définitivement cette question. En particulier, nous montrons que dans le cas le plus général — g à la fois directe et indirecte-il existe plus de paramètres théoriques que de paramètres déductibles de l'expérience.     

The role of electron shells in kinetic electron emission and luminescence under ion bombardment

Abstract

PRODUCTION ET RESTAURATION DES DEFAUTS PRODUITS PAR DES ELECTRONS A BASSE TEMPERATURE DANS LE CADMIUM On a irradié du cadmium par des électrons de 3 MeV à 20°K et étudié la restauration des défauts cristallins par des mesures de résistivité électrique. On compare nos résultats à ceux obtenus auparavant par R. R. Coltman concernant du cadmium irradié par des neutrons thermiques. Les différentes hypothèses pour expliquer ?important stade III sont discutées à la lumière des résultats connus sur les défauts ?irradiation et les défauts de trempe dans le cadmium.

Cadmium samples were irradiated with 3 MeV electrons at 20°K. The defect production and subsequent recovery up to 20°K were studied by means of electrical resistivity measurements. Our results are compared with those obtained earlier by R. R. Coltman relating to irradiated cadmium with thermal neutrons. The different hypotheses, in order to explain the important stage III, are discussed in the light of the existing experimental data on irradiation defects and quenched defects in cadmium.     

Formules de Rayleigh-Schrödinger et transformations de contact pour le problème vibrationnel de CO2

L'hamiltonien vibrationnel de la molécule CO₂ est donné dans la littérature [3, 4]; ses paramètres (constantes du potentiel) ont été déterminés en calculant les valeurs propres par le formalisme des transformations de contact. Nous avons calculé les fonctions propres de cet hamiltonien à l'aide d'un autre formalisme de la théorie des perturbations, le formalisme habituel de Rayleigh-Schrödinger et nous avons établi le lien entre les deux formalismes en calculant les énergies associées à ces fonctions d'onde perturbées. Nous avons montré littéralement et vérifié numériquement que, pour les niveaux non résonnants, les fonctions calculées, jusqu'à l'ordre deux, par les formules de Rayleigh-Schrödinger, permettent d'obtenir des énergies jusqu'au quatrième ordre, identiques à celles obtenues par les deux transformations de contact utilisées pour déterminer les paramètres de l'hamiltonien. Dans le cas de niveaux résonants, cette identification n'est plus possible et nous avons étudié numériquement les différences entre les deux formalismes en calculant, jusqu'au quatrième ordre, les énergies des niveaux d'une triade de Fermi pour différents choix possibles des fonctions d'onde perturbées.

L'ensemble des résultats permet de comprendre pourquoi le calcul des valeurs propres de l'hamiltonien vibrationnel de CO₂, par une méthode autre que celle utilisée pour déterminer ses paramètres, peut conduire à des énergies calculées éloignées des énergies observées.     

Ecriture de l'énergie cinétique à l'aide d'opérateurs quasi-moments

Cet article concerne l'utilisation des quasi-moments ?π _m , définis par

,

pour exprimer l'opérateur correspondant à l'énergie cinétique de N particules en Mécanique Quantique. La condition de Wilson-Howard portant sur les coefficients s^ml est interprétée comme la condition pour que les opérateurs ?π _m soient hermitiques quand on utilise l'élément de volume s dq ₁ … dq ₃ N (s=[dét {s^ml }]^-1). La condition générale pour qu'il soit possible de trouver un élément de volume avec lequel les opérateurs ?π _m sont hermitiques est donnée et différentes expressions de l'opérateur énergie cinétique sont établies quand cette condition est remplie et quand elle ne l'est pas.     

Investigation of the resistive transition of CaLaBaCu3O7 in magnetic fields up to 10 tesla and pressures up to 46 GPa

Abstract

The onset critical temperature T _co, of CaLaBaCu₃O₇, is measured as a function of pressure by means of a cryogenic diamond anvil cell. We find ?T _co/?p = 0.14 ± 0.02K/GPa. The pressure dependence of the upper critical field B _c2 as a function of pressure is determined for T/T_c , = 0.96. From this we found the corresponding volume dependence of the number of charge carriers to be much smaller than the value derived from Hall effect measurements in YBa₂Cu₃O₇.

Les dérivées par rapport à la pression de la température critique supérieure T_co , (avec ?T _co,??p = 0.14 ± 0.02K/GPa) et du champs critique B _c2 à T/T_c , = 0.96 ont été déterminé á l'aide d'une presse à diamants. Pour le composé CaLaBaCu₃O₇, la variation de la densité de charges en fonction du volume est beaucoup plus faible que celle détermiée par effet Hall dans YBa₂Cu₃O₇.