两个多钒盖帽的Keggin型多铌钒酸盐衍生物的水热合成与表征

通过水热方法合成了2个由多铌酸盐和过渡金属配合物形成的有机-无机杂化配合物[Cu(TETA)]₄[VNb₁₂(VO)₄O₄₀][OH]·10H₂O(1)和[Cu(TETA)]₄[VNb₁₂(VO)₆O₄₀][OH]₅·5H₂O(2)(TETA=三亚乙基四胺). 化合物1和2的多阴离子分别是由4个{VO₅}帽和6个{VO₅}帽加盖在Keggin型多铌酸盐的方形缺口上形成的, 它们通过多酸阴离子中Nb-O_t (O_t =端氧)与[Cu(TETA)]²⁺配合物的金属中心配位构筑形成三维结构. 价键计算结果表明, Keggin中心的钒为+5价, 帽位的钒为+4价, X射线光电子能谱分析(XPS)结果也证实了这一结论. 通过单晶X射线衍射分析、红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(PXRD)、热重(TG)分析和元素分析对这2个化合物的结构和性质进行了表征.     

由Keggin型簇和过渡金属配合物构筑的杂多钨酸盐锯齿链的合成和结构

采用水热法合成了一维锯齿链状的有机-无机杂化杂多钨酸盐[Cu（en）2（H2O）]{[Cu（en）2（H2O）][Cu（en）2]（α-SiW12O40）}（OH）2·H2O（记作1;en=1,2-乙二胺）;利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;其晶格参数为：a=1.297 6（6）nm,b=1.473 5（7）nm,c=1.909 9（9）nm,α=86.736（8）°,β=88.833（8）°,γ=74.840（8）°,V=3.519（3）nm3,Z=2.就分子结构而言,化合物1由一个常见的Keggin型多阴离子[α-SiW12O40]4-、两个不同的铜配位阳离子[Cu（en）2（H2O）]2＋和[Cu（en）2]2＋、一个游离的铜配位阳离子[Cu（en）2（H2O）]2＋、两个氢氧根离子和一个结晶水组成;相邻的[α-SiW12O40]4-多阴离子通过两个配位阳离子[Cu（en）2）]2＋相连,形成一维锯齿链状结构.     

由Keggin型簇和过渡金属配合物构筑的杂多钨酸盐锯齿链的合成和结构（英文）

采用水热法合成了一维锯齿链状的有机-无机杂化杂多钨酸盐[Cu(en)2(H2O)]{[Cu(en)2(H2O)][Cu(en)2](α-SiW12O40)}(OH)2·H2O(记作1;en=1,2-乙二胺);利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;其晶格参数为:a=1.297 6(6)nm,b=1.473 5(7)nm,c=1.909 9(9)nm,α=86.736(8)°,β=88.833(8)°,γ=74.840(8)°,V=3.519(3)nm3,Z=2.就分子结构而言,化合物1由一个常见的Keggin型多阴离子[α-SiW12O40]4-、两个不同的铜配位阳离子[Cu(en)2(H2O)]2+和[Cu(en)2]2+、一个游离的铜配位阳离子[Cu(en)2(H2O)]2+、两个氢氧根离子和一个结晶水组成;相邻的[α-SiW12O40]4-多阴离子通过两个配位阳离子[Cu(en)2)]2+相连,形成一维锯齿链状结构.     

一例基于Keggin型多酸阴离子的双加帽杂多铌酸盐的合成、结构及表征

在水热条件下,成功合成了一例基于Keggin型多酸阴离子的双加帽杂多铌酸盐[Ni(en)_3]_3[Ni(en)_2(H_2O)_2]_2H[VNb_(12)O_(40)(VO)_2]·10H_2O(1),并通过红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征.X射线单晶衍射分析表明,化合物1属于正交晶系,Pna2(1)空间群,晶胞参数a=3.051 7(3)nm,b=1.561 0(1)nm,c=2.271 9(3)nm,V=10.823(3)nm~3.化合物1包含1个Keggin型聚阴离子[VNb_(12)O_(40)(VO)_2]~(11-)和3个镍配离子.在阴离子结构中,中心钒原子被12个铌原子包围形成经典Keggin型结构的[VNb_(12)O_(40)]~(15-)阴离子,另外两个{VO}基团分别加帽于[VNb_(12)O_(40)]~(15-)阴离子的两端.     

过渡金属催化苯并咪唑衍生物的合成研究进展

苯并咪唑衍生物具有多种生物活性,在医药、农药等领域有着广泛的应用,该类化合物的合成也是当前的研究热点之一.过渡金属催化苯并咪唑的合成方法具有简单、直接、高效等优点,近年来发展迅速,寻找更简单、高效、廉价、环保的催化体系,一直是化学工作者研究的目标.本文综述了当前报道较多的几种过渡金属催化合成苯并咪唑新方法的研究进展,并简要介绍了各类催化体系的优缺点.     

Keggin结构过渡金属取代硼钨酸盐的电化学及电催化还原

采用循环伏安法,研究了Keggin结构过渡金属取代硼钨酸盐K7[MBW11(H2O)O39].H2O(简写为MBW11,M=Cu,Co,Ni)的电化学性质及电催化活性.结果表明,CuBW11在水溶液中表现出较为特殊的电化学性质,MBW11(M=Cu,Co,Ni)对亚硝酸根及碘酸根离子的还原反应具有较好的催化作用,取代金属对该体系的电催化活性有很大影响.     

过渡金属催化合成胍类衍生物研究进展

胍(R1~NHC(=NR~2)NHR~3)为一类独特的三氮化合物,其结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中.他们具有多样性生物活性,在药物和农药领域都有广泛应用;此外,其在有机合成和功能材料领域也有很高的应用价值.由于胍独特的结构和广泛的应用价值,其合成方法的研究已成为有机合成研究的一个热点.近年来不断有胍的新合成方法涌现,特别是高效的过渡金属催化合成方法.本文主要对近20年来发展的过渡金属催化构筑C—N键反应合成胍类化合物的方法进行综述,全面介绍各类胍化合物合成方法的研究现状,总结归纳不同过渡金属催化合成方法的规律、特点及不足,为过渡金属催化合成胍类化合物的研究提供帮助.     

过渡金属催化喹唑啉酮衍生物的合成研究进展

针对当前报道较多的几种过渡金属催化喹唑啉酮合成新方法的研究进展进行了简要介绍.指出喹唑啉酮衍生物具有多种生物活性,在医药、农药等方面得到了广泛的应用;该类化合物的合成研究是当前的热点之一,尤其是过渡金属催化的喹唑啉酮的合成方法具有简单、直接、高效等优点,近年来发展迅速.     

多金属氧簇与倍半硅氧烷簇构筑的簇-簇杂化分子的合成及自组装结构

以Wells-Dawson型多金属氧簇(POM)与T₈型倍半硅氧烷簇(POSS)为构筑单元,通过点击化学反应制备了一种由共价键连接形成的、新型的纳米簇-簇杂化分子(POM-2POSS),并采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)和红外光谱(IR)对产物化学结构进行了表征. 由于两个POSS簇连接在POM簇的同一侧,分子呈现“V”形. 同时,利用X射线衍射(XRD)及透射电子显微镜(TEM)表征了簇-簇杂化分子在本体中通过自组装过程形成的超分子结构,结果表明该簇-簇杂化分子形成了有序的层状结构,周期仅为5.1 nm. 本研究获得结果对以这类纳米簇为构筑单元构筑新型杂化分子以及通过自组装过程形成的、有序超分子结构的新型杂化材料的设计及制备提供了一个新的思路.     

零维和一维钒氧簇合物的水热合成及晶体结构

利用水热合成方法制备了一个零维钒氧簇合物,一个一维链状钒氧簇合物。并 通过X射线单晶衍射方法进行了结构表征,两个化合物的晶体学数据为：[Na-15-C- 5]_4(H)_2V_(15)O_(36)Cl(H_2O)_2 (1),空间群为C2/c(No.15),a = 2.8492(1) nm,b = 1.4842(3) nm,c = 2.3741(1) nm,β= 12.411(1)°,V = 8.3126(7) nm~3,Z = 4,R = 0.0558,R_w = 0.0988;[K-18-C-6]_4(H)_2V_(15)O_(36)Cl (2),空间群C2/c(No.15),a = 2.5588(1) nm,v = 1.4921(1) nm,c = 2.7113 (2) nm,β= 117.90(2)°,V = 9.148(1) nm~3,Z = 4,R = 0.0540,R_w 0. 1485。在一维链状化合物中含有阳离子的二聚体[K-18-crown-6]_2~(2+)作为桥连 链结,结构分析说明配位阳离子的几何变形性对结构有较大的影响。     

过渡金属催化1,2,4-三唑衍生物的合成研究进展

1,2,4-三唑衍生物在医药、农药、功能性材料等多领域应用广泛,该类化合物的合成也成为当前的热点之一,尤其是过渡金属催化1,2,4-三唑的合成具有简单、直接、高效等优点,近年来发展迅速.本文针对当前报道较多的几种过渡金属催化1,2,4-三唑合成新方法的研究进展进行了简要介绍.     

两个Keggin结构锗钨酸盐稀土衍生物的合成、晶体结构及表征

合成了两个基于Dy3＋阳离子和单缺位Keggin阴离子[GeW11O39]8-的锗钨酸盐, [(CH3)4N]1.5H3.5[Dy(H2O)2(GeW11O39)]×1.5H2O (1) 和[Cu(Hen)(en)]2[Cu(H2O)3]0.5{[Cu(H2en)(Hen)]     

乙烯基混金属羰基簇取代衍生物的合成和分子结构

The mono- and di- substituted derivatives of the parent cluster {μ₃-H(Ph)C=C}FeCo₂(CO)₉ (1) have been synthesized by facile substitution reactions. The compound {μ₃-H(Ph)C=C}FeCo₂(CO)₇(dppe) (2)， {μ₃-H(Ph)C=C}FeCo₂(CO)₈(PPh₃) (3) and {μ₃-H(Ph)C=C}FeCo₂(CO)₈(AsPh₃) (4) were characterized by elemental analysis， IR， ¹H ，³¹P NMR， MS and X-ray crystallography. The new cluster 2 crystallizes in monoclinic space group P2₁/n， with a=0. 8614(5)nm， b=1.6404(8)nm， c=2.6574(14)nm， β=96.3222(12)°， V=3.732(3)nm³， Z=4， S=0.886， Δρ_max=0.335e·nm^-3， Δρ_min=-0.379e·nm^-3. Final R indices [I >2σ(I)]： R₁=0.0432， wR₂=0.0695. CCDC： 164600.     

1,10-邻菲啰啉-过渡金属修饰的Keggin型多酸基化合物的合成、结构及性能研究

通过水热合成方法合成了1个新的Keggin型多酸基化合物[Zn6(phen)12(PW12O40)4](1)(phen=1,10-邻菲罗啉),并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.目标化合物展示了1个一维的链式结构,又通过氢键构筑了1个三维雪花形超分子结构.利用循环伏安法研究了该化合物的电化学行为,并研究了目标化合物对亚甲基蓝的光催化降解性能.     

含氮螯合配体过渡金属配合物修饰的缺位型Keggin多酸盐

在常温条件下合成了铜-邻菲啰啉修饰的结构独特的多酸衍生物H₄[Cu(phen)(H₂O)][Cu(phen)][α-SiW₁₁O₃₉]·3H₂O(1). 该化合物分子中2个独立的非二聚体的铜-邻菲啰啉平行地与缺位多酸空穴外的氧配位键合, 通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 结果表明, 该化合物属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.3624(2) nm, b=1.4133(2) nm, c=2.0470(3) nm, α=97.840(3)°, β=95.117(3)°, γ=112.483(3)°.     

过渡金属催化法合成平面手性二茂铁衍生物的新进展

平面手性二茂铁衍生物已经发展成为不对称催化反应中一类良好的手性配体和手性催化剂.高效、高对映选择性的平面手性二茂铁衍生物合成方法研究是不对称催化研究的热点之一.综述了近年来利用过渡金属催化法合成面手性二茂铁衍生物的进展.     

过渡金属羰基簇的EXAFS谱

对于EXAPS(Extended X-ray Absorp-tion Fine Structure,扩展X射线吸收精细结构)这样一个高速发展着的研究领域,及时加     

过渡金属羰基簇的成键规则

原子簇化合物在性质、结构和成键方式等方面的特殊性,引起了合成化学、结构化学、催化化学及理论化学界的浓厚兴趣,且具有日益广阔的应用前景。对于其成键规律的研究,继Wade等提出的多面体骨架电子对理论之后,已有不少工作。本文系统研究了过渡金属羰基型原子簇化合物的结构特点,提出了确定9N-μ规则中μ值的四项条款,并用以解释了许多种过渡金属羰基簇化合物。讨论了它们的电子结构、反应性、成键特点等性质。由此还可     

杂多铌氧簇聚物的研究进展

多铌氧簇聚物是多金属氧簇聚物的重要组成部分,具有丰富多样的结构类型,在碱催化、光催化产氢等方面具有广泛的应用前景,吸引了越来越多化学工作者的关注。本文系统地综述了主族元素(ⅢA/ⅣA/ⅤA/ⅥA族)为杂原子的杂多铌氧簇聚物和过渡元素(V/Fe/Cu)为杂原子的杂多铌氧聚合物的研究进展,主要包括化合物的合成策略、结构调控、性质及应用的探索。此外,对当前杂多铌氧簇聚物的发展所面临的挑战进行了总结,并对其后续的发展进行了展望。     

杂多铌氧簇聚物的研究进展

多铌氧簇聚物是多金属氧簇聚物的重要组成部分,具有丰富多样的结构类型,在碱催化、光催化产氢等方面具有广泛的应用前景,吸引了越来越多化学工作者的关注。本文系统地综述了主族元素(ⅢA/ⅣA/ⅤA/ⅥA族)为杂原子的杂多铌氧簇聚物和过渡元素(V/Fe/Cu)为杂原子的杂多铌氧聚合物的研究进展,主要包括化合物的合成策略、结构调控、性质及应用的探索。此外,对当前杂多铌氧簇聚物的发展所面临的挑战进行了总结,并对其后续的发展进行了展望。