铝合金火花源原子发射光谱项目NADCAP认证审核的技术要点

国家航空航天和国防合同方授信项目(NADCAP)是由美国航空航天行业巨头与美国国防部、美国汽车工程师学会(SAE)、质量评审协会(PRI)等机构共同发起的针对航空航天领域特殊产品和工艺的认证体系[1].NADCAP 采用行业管理的方法实施符合性评估,由来自行业、认证供应商和政府的技术专家共同制定认证要求及项目运作要求,...     

氮中磷化氢气体标准物质的制备

用称量法配制磷化氢气体标准物质,以配制值作为标准值,研制出浓度为10~4 000μmol/mol的氮中磷化氢气体标准物质,其量值相对扩展不确定度U_(rel)=2%(k=2),其均匀性满足FF_α,稳定性满足|b_1|t_(0.95,n-2)·s(b_1)。试验测试和应用结果表明,该标准物质量值准确可靠,均匀性、稳定性和不确定度符合项目任务书的要求,可用于磷化氢气体报警器的检定、校准以及环境监测和化工企业等领域的质量控制、方法确认。     

催化热解生物质制取富氢气体的研究

在实验室自制的固定床反应器上, 考察了秸秆和锯屑的热解行为, 研究了热解产物分布特别是富氢气体的体积分数和产率, 着重研究了（5种金属氧化物和2种碳酸盐催化剂）的催化效果。结果表明,温度从500 ℃提高到850 ℃, 秸秆和锯屑的热解气产率分别从29.0%提高到40.6%, 35.0％提高到46.5%, 而对应的富氢气体的体积分数分别从41.2％提高到48.2%, 40.6％提高到47.0%；在5种金属氧化物中，Cr2O3显示了最好的催化效果，在750 ℃时对应的热解气产率与不使用催化剂相比提高了10％，富氢气体的体积分数提高了13％；催化剂（CaCO3和Na2CO3）占生物质的质量分数对热解气和富氢气体产率有明显的影响，当质量分数从0增加到30％时， 热解气和富氢气体产率增加较明显，而后其值的增加可以忽略， 因此推荐使用的催化剂质量分数为30％。     

六氟化铀与卤化氢气体的反应动力学研究

研究了UF6+HX(HX=HCl, HBr和HI)反应动力学, 结果显示,UF6+HX反应速率随着HCl-HBr-HI次序增加, 在室温下它们的反应速率常数分别为2.32×10^-^6, 6.43×10^-^4, 5.89×10^-^3s^-^1.Pa^-^1。UF6+HCl和UF6+HBr反应的表观活化能分别为11.29和4.18kj/mol。以上反应速率依次增加, 表出活化能依次减小的趋向与HX的键能以HCl-HBr-HI次序减小相符合。     

超细氮碳化物中吸附氧和化合氧的测定

用跟踪式程序升温、红外检测和微机解卷技术，测定氮碳化物超细粉的吸附氧和化合氧，探讨了超细Ｓｉ３Ｎ４，ＡＩＮ，ＴｉＣＮ和ＳｉＣ中不同状态氧量与其制备方法，颗粒度及放置时间的关系。     

富氢气氛下煤热解脱硫脱氮的研究

本文对兖州高硫煤在１０ｍｌ固定床反应器中分别与相当条件下的焦炉煤气、合成气、氢气共热解所得半焦及焦油元素进行系统的分析比较。结果表明,在压力为３ＭＰａ,温度为６５０℃,升温速率为１０℃／ｍｉｎ相对温和的热解条件下,兖州高硫煤与焦炉气、合成气、氢气共热解脱氮率分别为３０１％、３５７％、４４０％（ｗ％,ａｄ）,脱硫率基本相当约为８０％（ｗ％,ａｄ）,且在此三种热解气氛下煤中硫在热解固、液、气产物中的分布极为相似,分别约为２０％、１０％、７０％。与相当氢分压下的纯氢加氢热解相比,５ＭＰａ焦炉气气氛下兖州煤热解脱硫率增加约４５％,脱氮率降低约３５％。用焦炉气顶替纯氢气进行煤加氢热解具有较大的脱硫优势,这不失为我国高硫煤洁净利用的新途径     

富氧条件下氢气选择催化还原氮氧化物研究的进展

 富氧条件下, 氢气选择催化还原 (H2-SCR) 是消除氮氧化物的有效方法. 本文介绍了 H2-SCR 反应特点及其研究现状, 重点总结和评述了应用于 H2-SCR 反应的氧化物和分子筛负载的 Pt 或 Pd 催化剂, 以及 H2-SCR 反应机理, 并展望了今后 H2-SCR 研究的方向.     

氮氧和氦氧模拟饱和潜水对人体脑电图的影响

本文报道人体长时间饱和暴露于不同深度和呼吸N_2-O_2和He-O_2混合气体时的脑电图变化。结果表明,当人体暴露于相当于36.5m和50m氮氧环境的海下时,脑电图上最明显的变化是出现弥漫性的慢波,通常为每秒4—7次的θ波,个别为每秒2—3次的δ波,在50m处脑电图的变化较在36.5m处更为明显。随着在高压下停留时间的延长,脑电图的改变有一定改善:慢波减少,α波增多,这种变化和人体出现的症状有一定的关系。高压氮氧条件下导致脑电图变化的主要因素是氮的麻醉效应,另外,高压下体内二氧化碳的潴留也是脑电图变化的诱因,因为高压下重复呼吸高浓度的二氧化碳混合气可加重脑电图的改变,而用过度通气导致体内二氧化碳下降时可使异常的脑电图得到改善。在302m氦氧饱和暴露时人体脑电图的主要变化是θ活动甚至δ活动增加;α节律减少,振幅下降,在302m处还可见有θ指数的增加和α指数的减少。在上述任何压力条件下,当背景脑电图呈现以慢波为特征的异常改变时,结予光刺激可使脑电得到暂时的改善;慢波消失,α波出现,光刺激停止后,α波消失,慢波再现,这表明高压下脑电图的异常改变是脑功能的一种暂时的可逆性的变化。     

含氮前驱体对氮杂有序介孔炭材料及其氧还原电催化性能的影响

燃料电池中贵金属铂的大量使用是阻碍其发展的关键因素,亟需探索高效廉价的替代型电催化剂.在目前的替代型非贵金属催化剂研究中,氮杂炭材料是一类氧还原反应催化活性最好、成本最低廉的催化剂,被认为是最有可能取代Pt催化剂而获得实际应用的催化剂.氮杂有序介孔炭材料因具有极高的比表面积和规整的孔道结构,可实现活性位点的密集组装与反应物料的快速传输,受到研究者的广泛关注.本文分别以苯胺、吡咯和邻菲罗啉为含氮前驱体,介孔分子筛SBA-15为硬模板,采用纳米浇铸法成功制备了具有高比表面积的氮杂有序介孔炭材料,系统研究了不同含氮前驱体对氮杂有序介孔炭材料的影响.采用氮气吸附-脱附等温线、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等方法研究了氮杂有序介孔炭的组成与结构,采用循环伏安法(CV)以及线性扫描伏安法(LSV)等手段考察了其电化学行为与氧还原反应极化性能.氮气吸附-脱附等温线结果表明,采用三种不同含氮前驱体制备的氮杂炭材料都对应Ⅳ型吸脱附等温线以及H4型滞后环,表明所制备的氮杂炭材料具有介孔结构.由TEM可以清楚地观察到氮杂炭材料已经成功地反转了SBA-15模板的孔道结构.同时发现,含氮前驱体对氮杂炭材料的比表面积和孔结构产生较大影响:以吡咯和邻菲罗啉为前驱体制备的炭材料C-PY-900和C-Phen-900的比表面积较高,分别为765和746 m2/g,而以苯胺为前驱体制备的炭材料C-PA-900比表面积较小(569 m2/g);三种炭材料平均孔径大小顺序为C-Phen-900 (3.7 nm)＜ C-PY-900 (5.0 nm)＜ C-PA-900 (5.9 nm),这是由于不同含氮前驱体在高温焙烧过程中热分解行为不同所致.XRD结果发现,含氮前驱体对氮杂炭材料的晶型基本没有影响,均为无定形碳.XPS结果表明,采用苯胺、吡咯以及林菲啰啉为前驱体制备的氮杂炭材料中氮含量基本相同,分别为3.13 at％,3.32 at％和3.33 at％,说明在相同热解条件下材料中的氮含量基本不受前驱体的影响,但不同配位环境的氮含量以及氮活化碳原子的含量却有较大差异,其氮活化碳原子的相对含量分别为15.60％,19.87％和23.04％.电化学测试结果表明,三种氮杂介孔炭材料的氧还原反应电催化活性顺序为C-PA-900＜C-PY-900＜C-Phen-900,其H2O2产率低于30％,说明氧还原反应经历4电子转移路径.在碱性条件下,所制氮杂有序介孔炭材料C-PY-900和C-Phen-900表现出较商品Pt/C催化剂更加优异的氧还原反应电催化性能.综上可见,通过改变含氮前驱体的类型可以有效调变氮杂炭材料的比表面积、孔道结构以及N 1s与C 1s化学态,从而调控氧还原反应活性,本文不仅制备出高活性的非贵金属氧还原电催化剂,同时也为高活性炭基电催化剂的可控制备提供了思路.     

N-芳基氮氧方酸的合成研究

N-芳基氮氧方酸(3-芳胺基-4-羟基-3-环丁烯二酮)是合成不对称方酸衍生物的关键中间体之一，开展了对其合成方法的研究，发现并实现了方酸与芳伯胺在水中的脱水反应，制得17个N-芳基氮氧方酸3a～3q，其中N-8'-喹啉基氮氧方酸(3q)具有热致变色性质，根据实验事实，提出了可能的反应历程。该合成方法产率较高，产物易于分离纯化，是制备N-芳基氮氧方酸简便有效的好方法。     

高温钛合金粉中氧氮的同时测定

氧氮的存在对合金材料性能影响很大 ,控制合金中氧氮杂质的含量十分重要。金属中的氧、氮主要以化合态或固溶态存在[1 ] 。而粉状的金属合金具有较大表面积 ,易对氧、氮产生特性吸附并引起氧化 ,因而其氧氮的赋存状态比较复杂。要完全、同时从金属合金粉中抽取出氧氮很困难 ,必须满足一系列热力学和动力学条件[2 ] 。本文采用镍囊包样和助熔 ,脉冲惰气熔融法同时测定高温钛合金粉样中的氧氮含量 ,9次平行测定氧的相对标准偏差为 1 6% ,氮的相对标准偏差为 2 .8%。1　实验部分1 .1　试剂及仪器镍囊 :将镍箔用乙醚清洗净后烘干 ,做成一边开口…     

氮氧自由基催化有机物的分子氧氧化研究进展

各类有机物的氧化一直受到国内外工业的广泛关注,尤其是烷基芳烃、大环烷烃、醇类、氮杂环化合物等有机物的氧化具有巨大的工业应用前景.传统的工业规模的有机物氧化反应条件苛刻,存在诸多缺陷:或高温高压导致的高耗能,或使用卤化物导致对反应容器的腐蚀,或使用硝酸作氧化剂产生大量具有温室效应的气体一氧化二氮,以及反应的选择性不高带来大量的副产物等等.     

CaO对褐煤在超临界水中制取富氢气体的影响

以褐煤在超临界水中制取富氢气体为目的,利用小型高压间歇反应装置,在Ca/C 摩尔比为0～0.60、温度450℃～680℃、压力23MPa～38MPa和停留1min～30min下,考察了小龙潭褐煤的反应特性。研究表明,CaO不仅可以固定气相中的CO2,提高H2的体积分数,而且可以提高碳转化率和气体产率。600℃、28MPa,Ca/C摩尔比为0.42时,气相产物中的CO2趋于完全固定,H2产率比无添加剂时提高2.5倍,H2体积分数为48％,其余为CH4和烃类气体。升高反应温度使CaO的催化作用更为显著, 碳转化率和气体产率（H2、CH4、烃类气体）随着反应温度的升高而逐渐增加,液相收率减少。增大反应压力可以促使煤转化率和气体产率升高,停留时间对反应的影响相对较小。以900℃热解焦为反应原料进行了气化实验,结果表明,在600℃和650℃反应5min后,碳转化率分别为8.6％和12.5％,CaO对气化反应和甲烷化反应起不同程度的催化作用。     

煤和生物质共气化制备富氢气体的实验研究

在煤处理量为8kg/h的小型流化床反应器上,以富氧空气和水蒸气为气化介质,对煤和生物质共气化制取富氢燃气进行了实验研究。在850℃～1 050℃主要考察了空气当量比、水碳比、生物质比例和生物质种类对燃气组成和气体产率的影响。结果表明,对煤和稻草混合体系,稻草质量比为33%时,空气当量比增加,CO2含量显著增加,H2、CO和CH4含量减少,气体产率增加;水碳比增加,CO2和CH4含量增加,CO和H2含量减小,气体产率先增加后减小;生物质比例增加,CO2、H2和CH4含量增加,CO含量降低,气体产率先增加后减小,当生物质比例小于50%时,可以实现体系的稳定运行。对于三种不同的煤与生物质混合体系,煤与高粱秆共气化所得煤气中H2含量最高,气体产率的顺序为:煤/木屑煤/高粱秆煤/稻草煤。实验中H2在煤气中的体积分数最高可达37.25%,最大产率为0.54m3/kg。     

模拟铁卟啉载氧体的新进展

由于载氧体在氧分离、氧化还原催化剂、特别是在血液中氧的输送等研究课题中具有重要的理论意义和实践意义,所以引起了人们的普遍重视,已有专文介绍。近年来,对生物体中血红蛋白和肌红蛋白的结构、载氧和贮氧机理等进行的深入研究,大大推动了人工合成载氧体研究工作的发展,人们从各种途径进行模型物的合成工作,以期得到具有血红蛋白和肌红蛋白那种生物功能但不易变性的载氧体。本文将介绍在最近几年中作为此类模型物的铁卟啉类络合物的发展状况。     

碳素钢氧氮气体标准样品的研制

依据《标准样品工作导则》(GB/T 15000.1~15000.5-1994)和《冶金产品分析用标准样品技术规范》(YB/T 082-1996)研制了3个水平含量的碳素钢氧氮气体标准样品,对其均匀性、稳定性检验后进行定值,定值结果分别为氧:0.002 2%、0.008 8%、0.011 5%;氮:0.007 00%、0.003 20%、0.002 5%。定值水平与国内外同类样品相当。     

氮掺杂石墨烯的制备及氧还原电催化性能

采用两步热解法, 用尿素掺杂氧化石墨烯(GO)得到N掺杂的还原氧化石墨烯(N-RGO), 通过控制反应温度, 制备了具有不同电催化活性的N掺杂的还原氧化石墨烯. 透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)结果显示, 制得的氮掺杂石墨烯(nG)表面褶皱和重叠增加. X射线光电子能谱(XPS)证明, 氮元素以吡啶N、 吡咯N和石墨化的N 3种形式掺杂在石墨烯中, 最高摩尔分数为6.6%. 通过循环伏安(CV)和旋转圆盘电极(RDE)测试了nG的电化学性能, 结果表明, 在酸性电解质中对氧还原(ORR)有较高的催化活性, 起始电位在0.1 V左右, 电催化还原氧气时主要为四电子反应, 且相对商用的Pt/C催化剂有更好的电化学稳定性, 其中第一步热解温度为200℃制得的nG催化性能最好.     

以细菌纤维素为前驱体简便制备氮掺杂碳纤维气凝胶作为高效氧还原催化剂

数十年来,碳气凝胶因其在催化剂载体、电容器和锂电池电极材料以及吸附剂等领域的潜在应用而备受关注.然而,传统碳气凝胶的制备往往使用昂贵且有毒的前驱体,其方法也较为复杂,不利于大规模生产及应用.本文介绍了一种以细菌纤维素为前驱体制备氮掺杂碳纤维气凝胶的方法.该方法廉价高效,简单易行且对环境无害.所制气凝胶具有密度低、孔隙度高、比表面积大以及导电性良好等优点.它继承了细菌纤维素生物质优异的三维交联多孔结构的特点,可直接用作氧还原催化剂,表现出优异的催化性能,预示着其广泛的应用前景.这在该领域的应用报道尚属首次.     

混合稀土储氢合金中氧和氮的测定

研究了混合稀土储氢合金中氧和氮的测定方法。针对稀土金属高温易挥发、分解的特点,选择适宜的加热温度,使用镍浴,选择高温座坩埚进行试验：选择出了合适的助熔剂的预处理方法。方法已用于实际样品。对含氧0．43％、含氮0.018％的试样,分析精密度为氧4．3％,氮5.9％,加标回收率氧为93％～104％,氮为92％～110％。     

气体混合物中氧、氩、氮的色谱分析

气体混合物中氧、氩、氮的分析在气体制取、催化、高分子合成、冶金和原子能等工业以及许多科研工作中是十分重要的。目前,这些气体的分析几乎无例外地采用气相色谱法。以分子筛类吸附剂(5A或13X)或高分子固定相(如Porapak Q)为分离柱;为了解决氧和氩这个难分离物质对的分离问题,须采用低柱温,如-70℃。其缺点是消耗大量致冷剂并使控温装置复杂化,灵敏度差。有人用增加柱长和在真空或高温下活化分子筛以降低对氩的吸附使氧和氩在常温下得以分离。但前者使分析时间拖长,灵敏度降低;后者使分子筛对水和二氧化碳