铜咔咯催化烯丙基sp~3-C—H键与羧酸的酯化反应(英文)

研究了5,10,15-三(五氟苯基)咔咯铜配合物(CuTPFC)催化的烯丙基sp~3杂化C—H键与羧酸的氧化交叉脱氢偶联反应(CDC).该反应可以平稳地生成烯丙基酯,且具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性.克级实验中,在催化剂的用量仅为0.01 mol%的情况下,转换量(TON)可以达到5100,表明目前的催化体系在烯丙基酯合成方面具有潜在的应用前景.     

交叉脱氢偶联反应构建碳-碳键的可替代策略

交叉脱氢偶联(CDC)反应是一种直接、有效的形成碳-碳键的方法.这些反应通常在溶液体系中经外界加热搅拌进行.随着新型合成方法的发展,目前实验室中可用于促进CDC反应的替代技术,如光化学、电化学和机械化学技术迅速兴起,这些方法作为传统热化学法的完美补充,为碳-碳键的构建提供了绿色、高效的策略.对比综述了相同或相似底物参与...     

铑(Ⅲ)催化N-磺酰基2-甲酰苯胺与烯烃环化制备(2H)喹啉(英文)

开发了一种用铑(III)催化的N-磺酰基2-氨基苯甲醛与烯烃环化生成喹啉衍生物的方法,得到较高产率的喹啉衍生物,并且在反应条件下,反应具有较好的官能团兼容性.这是首次运用铑(III)作为催化剂合成烷基1-磺酰基-1,2-二氢喹啉-3-羧酸酯.该催化体系表现较好的催化性且反应操作较为简单.     

铑(Ⅲ)催化N-磺酰基2-甲酰苯胺与烯烃环化制备(2H)喹啉(英文)

开发了一种用铑(III)催化的N-磺酰基2-氨基苯甲醛与烯烃环化生成喹啉衍生物的方法,得到较高产率的喹啉衍生物,并且在反应条件下,反应具有较好的官能团兼容性.这是首次运用铑(III)作为催化剂合成烷基1-磺酰基-1,2-二氢喹啉-3-羧酸酯.该催化体系表现较好的催化性且反应操作较为简单.     

铂催化的炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应的研究

对我们研究小组近几年在铂催化炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应方面取得的成果进行了阶段小结.重点从反应的设计,反应体系中的添加剂等对反应的影响,讨论了不同底物中炔丙醇酯的重排方式,并对相关反应机理进行了讨论.同时我们首次提出了非氧化条件下铂催化的交叉脱氢偶联(CDC)反应.     

不对称C―H/C―H交叉脱氢偶联反应研究进展

近年来交叉脱氢偶联(CDC)反应在有机合成化学领域受到广泛关注,该策略在构建碳-碳键的反应中避免了底物的预官能团化,具有很高的原子经济性,符合绿色化学的发展要求。通过不对称CDC反应可以实现立体选择性构建碳-碳键,是目前有机合成中的热点研究领域。本文综述了不对称CDC反应研究进展,并对该领域未来的发展方向进行了展望。     

模拟酶研究进展——以环糊精为基础的模型研究

一、前言 生物酶催化生物体系中的许多反应,它使反应在缓和条件(常温、常压)下有很高的速度(k=10~5-10~(10)),并具有如下特异性: 1.底物(基质)特异性:只作用一种底物、催化一种反应。 2.立体异构特异性:生物体中许多化学成分都有旋光性,如蛋白质中天然氨基酸都是     

钴(Ⅱ)催化2-乙基-3-甲基吡嗪绿色氧化方法（英文）

以过氧化叔丁醇为氧化剂,以钴(II)与含N配体为催化体系催化氧化2-乙基-3-甲基吡嗪(EMP),提出一种具有放大应用前景的2-乙酰基-3-甲基吡嗪绿色制备方法.考察了过渡金属催化剂的种类、配体种类、溶剂、温度等反应条件对催化氧化过程的影响,在最优反应条件下EMP转化率可达58.8%, 2-乙酰基-3-甲基吡嗪(AMP)选择性92.2%.研究了该反应体系催化氧化EMP的反应机理,建立了该反应的拟均相反应动力学模型.在以上实验基础上,对该反应体系进行了放大实验研究,结果表明该新方法具有较好的工业放大前景,但反应温度的控制是放大过程的关键因素.     

钴(Ⅱ)催化2-乙基-3-甲基吡嗪绿色氧化方法

以过氧化叔丁醇为氧化剂,以钴(Ⅱ)与含N配体为催化体系催化氧化2-乙基-3-甲基吡嗪(EMP),提出一种具有放大应用前景的2-乙酰基-3-甲基吡嗪绿色制备方法.考察了过渡金属催化剂的种类、配体种类、溶剂、温度等反应条件对催化氧化过程的影响,在最优反应条件下EMP转化率可达58.8%, 2-乙酰基-3-甲基吡嗪(AMP)选择性92.2%.研究了该反应体系催化氧化EMP的反应机理,建立了该反应的拟均相反应动力学模型.在以上实验基础上,对该反应体系进行了放大实验研究,结果表明该新方法具有较好的工业放大前景,但反应温度的控制是放大过程的关键因素.     

相转移催化法和手性催化加氢法立体选择性地合成Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸

通过两种不对称催化方法合成了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.一种方法是以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯和3,5-二溴苄基溴为底物,在O-烯丙基-N-9-蒽甲基溴化辛可宁定催化下,经不对称烷基化反应得到了(S)-3,5-二溴苯丙氨酸的衍生物,ee值达到94.9%,重点优化了不对称相转移催化烷基化反应的条件,得到了最优反应条件.另一种方法是以2-乙酰胺基-3-(3,5-二溴苯基)丙烯酸为底物,在双(1,5-环辛二烯)-三氟甲磺酸铑(I)和(R)-N-二苯基膦-N-甲基-(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基乙胺催化下加氢得到乙酰基保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,再进行水解反应,最终得到(S)-3,5-二溴苯丙氨酸.经Fmoc的保护,得到Fmoc保护的(S)-3,5-二溴苯丙氨酸,ee值达到94.7%.所述两种方法中,第一种方法产率较高,对映选择性也较高,适合应用于其他手性二卤代苯丙氨酸的合成.     

助溶剂在离子液体催化制备5-羟甲基糠醛中的应用

本文研究了不同助溶剂对酸性离子液体催化制备5-羟甲基糠醛的(HMF)的影响.以果糖为反应原料,二甲基亚砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基甲酰胺(DMF)以及乙二醇(EG)四种不同的有机溶剂作为助溶剂,运用酸性离子液体催化制备5-羟甲基糠醛.结果表明:以DMSO作为反应助溶剂,38.5wt%的果糖反应液在催化...     

分子催化第17卷(2003年)总目次

研究论文壳聚糖希夫碱铜多相催化剂的制备及其催化苯乙烯环丙烷反应的研究王红旺 ,孙　伟 ,夏春谷 ,徐利文 ,李福伟 1( 1)……阿维菌素催化选择加氢合成伊维菌素研究范琳玉 ,余安国 ,李贤均 ,胡家元 ,李瑞祥 1( 6)……………………………………杯 [6]芳烃 -双锰卟啉催化苯乙烯环氧化反应的动力学李东红 ,陈淑华 ,赵华明 1( 10 )…………………………………………一种新型金属胶束模拟氧化酶的合成及其对苯甲醇的催化氧化作用袁淑军 ,吕春绪 ,蔡　春 1( 14 )…………………………Fe( acac) 3-Al( i-Bu) 3-8-羟基喹啉催化体系催化丙烯酸甲酯…     

1,5-二(2-羟基-5-氯苯基)-3-氰基甲(月朁)催化动力学光度法测定痕量锰(Ⅱ)

对于水中低至10~(-7)～10~(-8)M的痕量Mn采用催化动力学光度分析法可获较佳灵敏度.本实验室合成的1,5-二(2-羟基-5-氯苯基)-3-氰基甲(月朁)(简称HCPCF)于氨性介质中在溶氧作用下为痕量Mn(Ⅱ)催化褪色.这一反应可能应用于痕量Mn(Ⅱ)的测定.文献中报道Mn(Ⅱ)的催化光度测定方法颇多,较近的工作已收入有关综述及专著,但对有关反应动力学及反应历程研究仍较少.本文试以Mn(Ⅱ)催化的HCPCF氧化反应为对象,对此进行初步探讨.     

碘催化的2-炔基苯胺与二硒醚的亲电环化反应

研究了碘催化的2-炔基苯胺与二硒醚的亲电环化反应. 结果表明, 在碘单质(0.2 mmol)、 2-炔基苯胺(0.2 mmol)、 二硒醚(0.1 mmol)和甲苯(2 mL)共存体系中, 反应温度为110℃时, 2-炔基苯胺与二硒醚能发生亲电环化反应, 生成相应的3-硒取代吲哚化合物, 产率为中等到良好. 该反应在无金属催化的条件下进行, 为合成官能团吲哚提供了一种新途径.     

负载纳米钯颗粒在邻位导向磺化反应中的催化特性探究（英文）

报道了一种负载钯纳米颗粒催化2-苯基吡啶与芳磺酰氯的邻位导向磺化反应.对反应前后的负载钯纳米颗粒催化剂进行X射线光电子能谱(XPS)分析,发现反应后钯完全被氧化.结果证明钯催化的邻位导向磺化反应是经由Pd~(Ⅱ/Ⅳ)催化循环,而不是Pd~(0/Ⅱ)催化循环.热过滤实验及其催化剂的表征进一步证明了这个假设,提供了在邻位导向磺化反应中确定钯价态变化的直接方法.     

4-取代-脯氨醇催化的前手性酮不对称硼烷还原

(2S)-(二苯基羟甲基)-(4S)-苯氧基-四氢吡咯(10)由羟脯氨酸(6)经4步反应制得。用10催化6种前手性酮的不对称硼烷还原反应,其结果与(S)-二苯基脯氨醇催化的同一反应的结果进行了对比。     

利用新的催化反应分光光度测定痕量硒(Ⅳ)

催化二分光光度法测定硒的指示反应报导已近十种,其中Kawashima等研究的方法是较好的一种,它是利用Se(Ⅳ)催化KCIO_3氧化对-苯肼磺酸成偶氮离子,继与间-苯二胺偶合得黄色的偶氮染料,于454nm测吸光度而知Se(Ⅳ)量;此法的缺点是室温时吸光度会缓慢上升,且空白值亦偏高。本文研究了Se(Ⅳ)催化KCIO_3氧化苯肼得偶氮离子,继与H-酸偶合成紫红色偶氮染料,反应机程为:     

酰胺型非卟啉类N4配体的合成及其促进溴化铜催化的苄醇氧化性能研究

本文报道两种未见文献报道的酰胺型非卟啉N4配体N,N’-双(3-甲基-2-氨基-苯甲酰基)乙二胺、N,N’-双(3-甲基-2-氨基-苯甲酰基)1,3-丙二胺的合成。并将这两种配体应用于CuBr_2-TEMPO体系催化氧化苄醇生成相应的醛的反应中,发现它们都能有效促进CuBr_2-TEMPO催化苯甲醇氧化成苯甲醛。并在反应最佳条件下,考察了N,N’-(3-甲基-2-氨基-苯甲酰基)乙二胺促进CuBr_2-TEMPO催化一系列苄醇氧化成相应的醛的反应,并得到了中等到好的收率。     

啶酰菌胺的合成研究

本文报道一种啶酰菌胺的新方法,即用Pd(OH)2/C催化的对氯苯硼酸与2-硝基溴苯的Suzuki反应、其产物2-(4-氯苯基)硝基苯经水合肼-三氯化铁体系还原后与2-氯烟酰氯或2-氯烟酸缩合得目标产物。在Suzuki反应中,考察了反应温度、无机碱、季铵盐和溶剂对反应的影响后。再考虑到生产效率与生产成本的因素,发现以K3PO4·7H2O为无机碱,四丁基溴化铵(TBAB)为助剂,在DMF中,120℃下反应13h,Pd(OH)2/C能很好地催化对氯苯硼酸与2-硝基溴苯的Suzuki反应,并在这一的条件下考察Pd(OH)2/C循环利用的情况。     

N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩二胺合锰(Ⅲ)的合成和催化烯烃环氧化研究

本文合成了N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩乙二胺、N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩1,2-丙二胺、N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩1,3-丙二胺和N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩邻苯二胺四种Schiff配体以及它们的锰(Ⅲ)配合物1,2,3和4。并考察了这四种锰(Ⅲ)配合物作为催化剂,催化以NaOCl为氧源环氧化苯乙烯和环己烯的反应的性能。同时考察了反应温度、助配体、NaOCl的浓度以及pH值对催化环氧化反应的影响。