2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成

1 前言 2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺是重要的染料、医药和农药中间体,特别是合成1,2,4,5- 四取代苯类含氮杂环除草剂如口恶草酮、2-[2,4-二氯-5 -(1-甲基乙氧基)苯基]-4-(2-氟乙基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮等.该中间体合成未见国内文献报道.专利WO 8600072中报道路线是采用间氨基苯酚经酰化、氯化、水解、醚化制得产品(见方程1).     

2-氯甲基-3-甲基-4-[(3-甲氧基)丙氧基]-吡啶盐酸盐的合成

以2,3-二甲基吡啶为原料,经6步反应合成了雷贝拉唑的关键中间体--2-氯甲基-3-甲基-4-[(3-甲氧基)丙氧基]-吡啶盐酸盐,总收率14.1%.     

药物中间体4-苄氧基-3-氯苯胺的合成

选用无水碳酸钾做缚酸剂,DMF做溶剂,由4-硝基-2-氯苯酚和氯苄制备4-苄氧基-3-氯硝基苯,进而,4-苄氧基-3-氯硝基苯在催化剂六水合三氯化铁/活性炭,还原剂80%水合肼,溶剂乙醇的作用下得到目标产物,着重考察了反应时间,反应温度,物料物质的量配比对目标产物收率的影响,确定了合成最佳条件为反应温度80℃,反应时间3 h,n(4-苄氧基-2-氯硝基苯)∶n(水合肼)=8∶1,在此条件下,目标化合物收率83.6%,两步总收率收率77.8%,产物经过1HNMR和MS确认.     

5-邻[4-(3-吡啶氧基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其铁配合物的合成

５┐邻［４┐（３┐吡啶氧基）丁氧基］苯基┐１０，１５，２０┐三苯基卟啉及其铁配合物的合成焦向东（华南理工大学应用化学系广州５１０６４１）黄锦汪计亮年（中山大学化学系广州５１０２７５）焦向东，男，３０岁，副教授，主要从事生物无机化学研究。国家自然科学基...     

4-氰基吡啶的合成

以4-甲基吡啶为原料,在固定床反应器中通过含氧化钒的催化剂发生气固相接触氨氧化反应制备雷米封中间体4-氰基吡啶,4-甲基吡啶的转化率为99％,4-氰基吡啶的选择性为88％,收率为87．12％。     

N-烟碱醯3-丁氧基4-甲基苯胺的合成

作者鉴于间位丁氧基苯胺有阻止结核菌的生长的效能,並且它的效能与对位氨基水楊酸相仿,推想在間位丁氧基苯胺分子内与氨基成封位的地方加入一個甲基,抗結核菌效能可能增强.並且又見到菸鹼醯胺也有生理作用,因此把3-丁氧基4-甲基苯胺裂成菸鹼醯的衍生物.     

N-正辛基硼酸二乙醇胺酯催化合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮

N-正辛基硼酸二乙醇胺酯催化合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮;硼酸酯; 合成; 羟基正辛氧基二苯甲酮     

2-甲氧基-3-氟-4-碘吡啶的合成

2-甲氧基-3-氟-4-碘吡啶是一个重要的医药化工中间体,其合成路线未见文献报道。以2-甲氧基-3-氟-5-氯吡啶为起始原料,经氢解和碘代两步反应合成标题化合物,总收率62.8%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS确证。     

6-甲基-5-硝基-3-吡啶硼酸频哪酯合成工艺的改进

以2-氯-3-硝基-5-溴吡啶为起始原料,经取代反应、水解反应、Suzuki偶联反应得到6-甲基-5-硝基-3-吡啶硼酸频哪酯。反应总收率为51%,中间体及目标产物结构由IR和1H-NMR表征。     

4-(2-甲基-丁氧基)苯甲酰氧基-4′-苯甲酰氧基苯基卟啉的合成

四 (对羟基苯基 )卟啉 [Ｔ( 4 ＨＰ)Ｐ]具有共扼大π键及刚性平面 ,在 65 0ｎｍ左右产生纯的红色荧光 ,是一种较好的发光材料。依据 4 ( 2 甲基 丁氧基 )苯甲酚氧基 4′ 苯甲酰氧基苯基穴醚 [2 .2 ]具有液晶性[1 ] ,本文设计使Ｔ( 4 -ＨＰ)Ｐ的羟基进行酯化反应后生成的卟啉衍生物同时具有荧光和液晶性质 ,估计在发光材料特别是新近出现的圆偏光电致发光材料中具有潜在的应用[2 ] 。反应混合物通过柱色谱分离得到了酯化程度不同的几种卟啉衍生物。合成路线如下1　实验1 1　仪器及试剂Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ1 70 0红外光谱仪 ,ＫＢｒ压…     

3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶的合成研究

以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺为起始原料, 经环合、氯化、催化氢解和还原四步反应高纯度、高收率地得到了3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶. 改进后的合成方法具有低成本、分离纯化容易、设备要求低等优点, 适合工业化生产.     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-1-氧化物的合成

以2,3-二甲基-4-硝基吡啶-1-氧化物为原料,合成兰索拉唑中间体2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-1-氧化物（2）,其结构经¹H NMR确证。研究了溶剂、催化剂、碱和反应时间等因素对2收率的影响。结果表明：在最优反应条件(乙腈作溶剂,三氟乙醇2.0 eq.,碳酸钾2.5 eq.,在1 mol%TBAB水溶液中反应10 h)下,2收率超过85%。将实验规模放大到100 g级,工艺稳定。     

4-甲氧基-3-[3-(吗啉-4-基)丙氧基]苯甲腈的合成研究

以3-羟基-4-甲氧基苯甲醛为原料,在甲酸、甲酸钠、盐酸羟胺作用下,将醛基转化为氰基,在含有碳酸钾的DMF中,所得化合物与N-(3-氯丙基)吗啉反应得目标化合物,总收率为87.5%。产物结构由1HNMR表征。本方法具有操作简单、易于纯化、收率高等特点,为工业化生产提供实验基础。     

2-羟基-3-异丙氧基丙基羟乙基纤维素的合成及其自组装行为的研究

通过醚化反应, 将疏水性试剂异丙基缩水甘油醚(IPGE), 接枝到以羟乙基纤维素为亲水性骨架的主链上, 合成了具有温度响应性的2-羟基-3-异丙氧基丙基羟乙基纤维素(HIPEC), 运用核磁共振(¹H NMR、¹³C NMR、2D HSQC NMR)对HIPEC进行结构表征, 其最低临界溶解温度(LCST)可通过改变疏水侧链的摩尔取代度(MS)和盐浓度来调节. 通过荧光光谱仪、动态光散射(DLS)、共聚焦荧光显微镜(CLSM)研究了HIPEC在水溶液中自组装行为及Nile Red在HIPEC胶束中的增溶行为和温度控制释放行为, 结果表明, HIPEC在溶液中自组装形成胶束, 并且胶束粒径随着温度的升高而增大; 在温度高于LCST时, Nile Red从HIPEC胶束中缓慢释放, 并且可通过改变温度控制Nile Red的释放过程.     

4-氨基吡啶合成方法改进

4-氨基吡啶合成方法改进;甲酰胺基吡啶;降解;水解     

一顺丁烯二酸异丙酯酰氧基二异丙氧基镝的合成和聚合

用三异丙氧基镝与顺丁烯二酸酐反应合成－顺丁烯二酸异丙酯酰氧基二异丙氧基镝,ＤＭ在偶氮二异丁腈引发下通过溶液聚合制得含Ｄｙ聚合物。     

二-吡啶氧基-轴向取代-四-α-(3-戊氧基)锡(IV)酞菁的合成与表征

以3-硝基邻苯二甲腈为起始原料,与正戊醇反应合成3-戊氧基邻苯二甲腈(1),然后在高温溶剂1-氯萘中经缩聚反应合成二氯-轴向取代-四-α-(3-戊氧基)锡酞菁(2),2进一步与2-羟基吡啶在N,N-二甲基甲酰胺中合成二-吡啶氧基-轴向取代-四-α-(3-戊氧基)锡酞菁配合物3,同时对相关化合物分别进行了元素分析,IR,1HNMR,UV/Vis,荧光和质谱表征.     

4-(3-羟基丁氧基)-2-丁醇光学异构体的合成

以廉价易得的(R/S)-3-羟基丁酸甲酯(4a/4b)为起始原料,经过5步反应,以44%~50%的总收率合成了4-(3-羟基丁氧基)-2-丁醇光学异构体1a~1c,为相应的手性新药的开发提供了新途径.     

4 -羟基吡啶合成方法的改进

以吡啶、氯化亚砜为起始原料,经缩合、水解等二个步骤合成了 4-羟基吡啶.此化合物是制备心血管药物托洛塞米(torasemide)的重要中间体.本方法设计的合成路线步骤简单、反应时间短、收率高、易于操作、适宜工业化     

新型2-取代氨基-3-氟-4-吡啶氟硼酸钾盐的合成

以2,3-二氟-5-氯吡啶为原料,依次经取代和还原反应制得2-取代氨基-3-氟吡啶化合物(2a~2g); 2a~2g与正丁基锂及硼酸三异丙酯经有机锂化法制得相应的硼酸化合物(3a~3g); 3a~3g分别与氟化氢钾经取代反应合成了7个新型的2-取代氨基-3-氟-4-吡啶氟硼酸钾盐,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, ESI-MS和元素分析表征。