聚氯乙烯负载L-脯氨酸催化不对称Aldol反应的研究

以聚氯乙烯为载体,合成两种负载型催化剂水解聚氯乙烯四乙烯五胺负载L-脯氨酸催化剂(HPTP)和聚氯乙烯四乙烯五胺负载L-脯氨酸催化剂(PTP),催化剂中脯氨酸负载量分别为2.46 mmol/g和1.52 mmol/g。两种催化剂均可实现对不对称Aldol反应的催化,但HPTP的活性和选择性均较PTP的高。HPTP在水中可以催化多种苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应,取得中等的ee值。HPTP经过回收还可以重复利用,显示了较好的性能。在合适的反应条件下,HPTP催化对硝基苯甲醛和丙酮的反应,获得最高75%的产率和39%的ee值。     

Merrifield树脂负载的L-脯氨酰L-苏氨酸二肽催化剂的合成及其对不对称Aldol反应的催化性能

制备了Merrifield树脂负载的L-脯氨酰L-苏氨酸二肽催化剂.将制备的催化剂用于催化直接不对称Aldol反应,并探索了溶剂、表面活性剂、催化剂用量、底物等不同条件对其催化性能的影响.结果表明,该催化剂在Tween-20水溶胶束中有很高的催化活性和较好的立体选择性,Aldol反应中部分产率达到85%以上,e.e.值达到78%,且该催化剂具有一定的重复使用性能.     

壳聚糖负载L-脯氨酸对水中不对称Aldol反应的催化性能

以壳聚糖为载体制备了负载型L-脯氨酸不对称催化剂;将合成产物用于催化丙酮与取代苯甲醛在水中的直接不对称Aldol反应,考察了其催化性能.结果表明,与在有机溶剂中的L-脯氨酸催化剂相比,在水相中的壳聚糖负载L-脯氨酸催化剂表现出更好的催化活性;就间硝基苯甲醛与丙酮在水中的不对称Aldol反应而言,壳聚糖负载L-脯氨酸催化下的产率和ee值分别达95%和48%.此外,壳聚糖负载L-脯氨酸催化剂在水中具有很好的重复使用性能,重复使用10次后相应的产率和ee值分别为88%和68%.     

L-脯氨酸催化的不对称Aldol缩合反应实验设计

介绍了L-脯氨酸催化的对硝基苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应的实验设计。室温反应2 h后,柱层析得到（R）-4-（4-硝基苯基）-4-羟基-2-丁酮,利用手性高效液相色谱测试得到产物的ee值。学生实验结果显示,收率范围为53%~74%,对映选择性范围为62%~69%。本实验方案将Aldol反应的研究成果设计成综合性实验,不仅强化训练了学生基本的实验技能和操作,同时拓宽了知识面,培养了学生分析问题、解决问题等方面的综合能力。     

脯氨酸催化的不对称Aldol反应的研究进展

不对称合成是手性药物制备的核心环节,A ldol反应是重要的形成C—C键的反应之一,在全合成中有广泛应用.脯氨酸的两个异构体均价廉易得,作为一个非金属不对称催化试剂,它催化的不对称A ldol反应立体选择性高,有很好的应用前景.本文就近二十年来脯氨酸催化A ldol反应的机理,溶剂效应,最新进展三方面进行了介绍.     

氯甲基化聚苯乙烯负载修饰L-脯氨酸催化不对称Aldol反应研究

以氯甲基化聚苯乙烯为载体,分别以氨基胍、三聚氰胺和4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(DASA)为连接臂,合成了三种负载修饰L-脯氨酸催化剂,并且将其用于催化不对称Aldol反应,探索了溶剂和底物对其催化性能的影响,并考察了其重复使用性能.结果表明,DASA负载修饰L-脯氨酸催化剂具有较好的催化活性和选择性,相应的最高产率达83%,e.e.值达86%.     

助剂对L-脯氨酸催化直接不对称Aldol反应的影响

在L-脯氨酸催化的芳香醛与丙酮直接不对称aldol反应体系中添加二醇或二酚类助剂可有效提高反应活性.助剂的使用降低了该反应体系中L-脯氨酸的用量.特别是以邻苯二酚为助剂时,最佳反应条件下,仅用5mol％L-脯氨酸与1mol％助剂催化2-硝基苯甲醛与丙酮直接不对称aldol反应,aldol产物产率高达90％,对映选择性为80％.该反应产率比未加助剂条件下,L-脯氨酸用量为30mol％时的反应产率高.采用量子化学计算研究了助剂对该反应的促进作用.结果表明,助剂可与芳香醛的醛基形成氢键,从而活化醛基,提高反应效率.邻苯二酚结构中相邻的羟基能与底物芳香醛羰基的氧原子形成双氢键,大大活化了底物芳香醛的羰     

脯氨酸二肽催化的不对称直接Aldol反应

以(S)-脯氨酸和(R)-脯氨酸为原料合成了二肽H-(S)-Pro-(S)-Pro-OH(1)和H-(S)-Pro(-R)-Pro-OH(2),分别以两种二肽催化了不对称直接A ldol反应,获得了相同立体构型(S)的产物,与(S)-脯氨酸催化所得的产物构型(R)相反.该催化剂的立体选择性不高(ee<21%).理论计算的结果与实验结果吻合.     

功能化离子液体支载脯氨酸催化的不对称Henry缩合反应

以L-脯氨酸支载在功能化离子液体四氟硼酸1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑鎓盐上的离子液体([Promim]CF3CO2)为催化剂兼溶剂,可在温和条件下顺利地催化硝基乙烷、硝基甲烷和各种醛的Henry缩合反应,目标产物的产率达79％～95％,非对映选择性可达3∶1,对映选择性可达85%ee。 反应操作和后处理简单方便。 [Promim]CF3CO2离子液体通过简单的处理即可实现循环利用,以邻-硝基苯甲醛和硝基乙烷为反应底物的模板反应,这种离子液体可以较稳定地循环使用6次,催化活性不降。     

L-脯氨酸催化不对称有机反应的研究进展

综述了L-脯氨酸作为有机小分子催化剂在若干不对称有机反应(如Aldol反应,Mannich反应,共轭加成等)中的研究进展.参考文献33篇.     

负载L-脯氨酸的温敏性共聚物的制备及其在水相中催化直接不对称Aldol反应

我们首先通过含N-boc保护手性单体与苯乙烯、N-异丙基丙烯酰胺(Nipamn)RAFT共聚,并进一步采取脱保护的方法制备一种负载L-脯氨酸的温敏性共聚物。该两亲性共聚物在水相中能够有效地催化直接不对称Aldol反应。此外,我们还研究了不同反应温度(0℃、25℃、35℃、50℃)对该催化剂的催化活性和立体选择性的影响,实验结果证明,该催化剂在其最低临界溶解温度(LCST)上下均有较高的催化活性和立体选择性,并且无论是其转化率还是ee值都能达到96%以上。     

Ion-pair immobilization of l-prolinate anion onto cationic polymer support and a study of its catalytic activity as an efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of 2-amino-4H-chromene derivatives

Research on Chemical Intermediates - A novel clean and simple technique for the heterogenization of l-proline organocatalyst has been introduced. This procedure is based on non-covalent...     

L-proline catalyzed asymmetric transfer aldol reaction between diacetone alcohol and aldehydes

We demonstrate for the first time, L-proline as a chiral catalyst for transfer aldol reaction between aldehydes and diacetone alcohol.     

Direct catalytic asymmetric aldol-Tishchenko reaction

A direct catalytic asymmetric aldol reaction of propionate equivalent was achieved via the aldol-Tishchenko reaction. Coupling an irreversible Tishchenko reaction to a reversible aldol reaction overcame the retro-aldol reaction problem and thereby afforded the products in high enantio and diastereoselectivity using 10 mol % of the asymmetric catalyst. A variety of ketones and aldehydes, including propyl and butyl ketones, were coupled efficiently, yielding the corresponding aldol-Tishchenko products in up to 96% yield and 95% ee. Diastereoselectivity was generally below the detection limit of 1H NMR (>98:2). Preliminary studies performed to clarify the mechanism revealed that the aldol products were racemic with no diastereoselectivity. On the other hand, the Tishchenko products were obtained in a highly enantiocontrolled manner.     

Chitosan-supported imine palladacycle complex and its catalytic performance for heck reaction

Summary A chitosan-supported imine palladacycle complex has been synthesized by salicyladehyde via grafting on chitosan to form chitosan-Schiff base, followed by reacting with Li₂PdCl₄ in methanol. The catalyst has high activity and stereoselectivity for arylation of conjugate alkenes with aryl halides. This chitosan-supported imine palladium catalyst can be recovered and reused.     

Chiral phosphinooxathiane ligands for catalytic asymmetric Diels-Alder reaction

Chiral cationic palladium[bond]phosphinooxathiane complexes have been found to be effective catalysts for enantioselective Diels-Alder (DA) reaction of cyclopentadiene with acyl-1,3-oxazolidin-2-ones to give the corresponding DA adducts in good yield and high enantioselectivity up to 93% ee.     

Capillary array electrophoresis for the research of asymmetric transformation reaction of L-proline to D-proline

One asymmetric transformation reaction of L-proline (L-Pro) to D-proline was studied by a home-made capillary array electrophoresis (CAE) for the first time. The aldehyde catalysts and the organic acid solvents for the asymmetric transformation reaction were rapidly screened and the enantiomeric excess values of the asymmetric product of L-Pro were directly obtained from the electrophoretogram of CAE.