一种钴-取代型有机-无机杂化三维超分子多酸:合成、结构与表征

在水热条件下,成功合成了一例过渡金属钴修饰的有机-无机杂化Dawson型三维超分子多金属磷钨酸簇合物[Co(dap)_3]_2[H_2P_2W_(18)O_(62)]·11H_2O (1)(dap=1,2-丙二胺),采用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱及热重分析对化合物进行了结构分析和基本表征.化合物1属于正交晶系,Pnma空间群,单胞参数为a=2.688 92(7) nm,b=2.176 67(6) nm,c=1.480 93(5) nm,α=β=γ=90°.从超分子化学的角度来看,化合物1中的饱和Dawson型簇阴离子和金属-有机复合物之间通过广泛的氢键作用,进而形成有趣的4,8-连接的三维超分子网络结构.     

金属氯化物-苯并噻唑有机-无机杂化化合物的合成、表征及荧光性质（英文）

金属卤化物MCl2(M=Pb~(2+),Cd~(2+),Co~(2+))分别与苯并噻唑(btz)在浓盐酸中、80℃下反应,合成了3种有机-无机杂化化合物:(btzH)[(PbCl_3)](1),(btzH)_2[CdCl_4]·2H_2O(2)和(btzH)2[CoCl_4]·2H_2O(3),其中化合物2和3结构相似。对化合物1~3进行了粉末衍射、红外和紫外光谱、元素分析、热重分析以及X射线单晶衍射表征。荧光测试发现:化合物1~3在393nm处有发射峰,该荧光来源于苯并噻唑环中电子的π…π跃迁。     

有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐的合成与晶体结构

在水热条件下,合成了-种有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐[Ni(detaH)2(H2O)]2[Ni(deta)2][Ni4(H2O)2(B-α-AsW9O34)2]·4H2O(deta=二乙烯三胺),并借助IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.标题化合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=2.16...     

一种三维四元酸锰有机框架材料的合成、结构表征及荧光性能（英文）

通过水热法合成了一种结构新颖的金属有机框架物{[Mn(ttac)·(bibp)·H_2O]·[bibp]·H_2O}_n(其中H4ttac为4,5-二(3′-羧基苯基)-邻苯二甲酸,bibp为4,4′-联(咪唑基)联二苯).运用X射线单晶衍射、元素分析以及红外光谱对其进行了结构表征.结构测试表明该配合物通过一维链连接成二维层状结构,相邻的层之间存在游离的bibp分子,并且与已配位的bibp分子之间存在π…π堆积弱作用力进而构建成三维孔状结构,且该孔状结构中存在游离的水分子.此外,本文还研究了该配合物的荧光性质,荧光实验结果显示与配体相比,配合物的荧光发射波长发生蓝移.     

含Keggin类型多酸单元和2-吡啶甲酸的杂化材料的合成、结构及表征（英文）

合成了2例基于2-吡啶甲酸(2-PA)和Keggin类型[SiW_(12)O_(40)]~(4-)、[PMo_(12)O_(40)]~(3-)多酸单元的有机-无机杂化材料:H_2[(CH_3)_4N]_6[Cu(2-PA)_2(SiW_(12)O_(40))_2](1)和(H_3O)[Cu_6(2-PA)_9(PMo_(12)O_(40))(NO_3)](2),并用红外光谱以及X射线衍射对其进行了表征。单晶衍射结构分析表明化合物1为单斜晶系,空间群为P21/c,不对称单元中包含1个二价铜离子、2个2-吡啶甲酸配体以及2个Keggin类型[SiW_(12)O_(40)]4-多酸单元并组成零维结构。循环伏安测试表明化合物1在扫速为100 mV·s-1时,3组半波电位分别为-270、-516、-708 mV。化合物2为三方晶系,空间群为R3c,不对称单元中包含2个晶体学独立的二价铜离子并且具有2种不同的配位模式,是含六核簇合物单元的二维网络结构。     

两种固体荧光有机-无机杂化物的合成、结构及强红光发射（英文）

采用(E)-4-(4-(diphenylamino)styryl)-1-methylpyridinium iodide(DPASPI,DPASP=(E)-4-(4-(diphenylamino)styryl)-1-methylpyridinium),设计合成2种新型有机-无机杂化物(DPASP)_2[Zn(NCS)_4]·2CH_3OH(1)和{(DPASP)_2[Cd(SCN)(NCS)_3]·2CH_3OH}n(2)。通过单晶X射线衍射进行了表征,结果表明杂化物1和2是由有机吡啶阳离子和异硫氰酸金属配阴离子组成的,具有不同空间结构。通过1H NMR谱图解释了离子间相互作用。对具有高量子产率的杂化物1和2的红光发光性质进行了研究。     

有机-无机杂化高分子絮凝剂PAC-PDMDAAC的合成与表征

以过硫酸铵为引发剂,以乙二胺四乙酸四钠(Na4EDTA)为助剂合成了新型有机-无机杂化高分子絮凝剂聚合氯化铝-聚二甲基二烯丙基氯化铵(PAC-PDMDAAC).实验考查了DMDAAC单体质量分数、引发剂用量、反应温度以及反应时间对杂化絮凝剂合成的影响.结果表明杂化高分子絮凝剂的最佳合成条件为单体质量分数30%,引发剂质量分数0.7%,反应温度60℃,反应时间5 h.傅里叶红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)以及扫描电镜(SEM)测试结果表明,杂化聚合物PDMDAAC链端有—SO42-离子存在,其与带正电荷的羟基铝粒子以离子键形式键合.扫描电镜结果显示杂化絮凝剂具有更大的比表面积,易于发挥吸附架桥作用.采用Al-Ferron逐时络合比色法研究絮凝剂中Al形态,结果表明杂化絮凝剂中Alc部分,即不与Ferron发生络合反应的高聚物明显增多.由PAC、复配型PAC-PDMDAAC和杂化型PAC-PDMDAAC絮凝剂分别处理腐植酸-高岭土模拟水样和长江水,结果表明杂化型絮凝剂在浊度和UV254的去除率上优于其它二者.     

无机-有机杂化光催化剂:合成、机理及应用（英文）

由无机与有机组分组成的无机-有机杂化材料因其优异的性能及良好的物理化学性质在光催化领域得到了广泛的关注.目前,已经开发的单相光催化剂有很多种,但其很难同时满足宽的光激发范围以及高的光吸收能力和强的氧化还原能力等需求,因此,科研人员开发了很多方法去解决上述问题,主要包括以下两大类.第一类,修饰光催化剂扩大光激发范围以及增强可见光吸收.例如构建固溶体、引入表面缺陷、杂质掺杂、染料敏化和表面等离子体共振等策略.第二类,构建半导体异质结,通过界面处的协同作用有效促进光生电子空穴对的转移与分离.例如type II型、直接Z型以及S型异质结等.有机成分与无机成分的杂化是有效解决上述问题的方法之一.大部分有机材料具有成本低、吸光系数高以及比表面积大等优点;但低的强度以及宽的带隙限制了有机材料在光催化上的应用.而大部分无机材料具有高强度、窄带隙以及良好的光学性能.但低韧性和较差的分散性限制了无机材料在光催化上的应用.无机-有机杂化材料不仅保留了无机与有机组分的原有性质,而且界面处组分之间的协同作用会产生新的性质,如高的载流子传输能力和高的光吸收能力等.无机-有机杂化材料是多相材料,其中的一相是纳米材料...     

无机/有机杂化IPN的合成与表征

随着互穿聚合物网络(IPN)的发展,出现了无机/有机杂化IPN,调整两组分或多组分互穿程度控制材料的结构、形态与性能,可使材料具有较宽的适用范围.此类材料具有高模量、高韧性,易成型加工.     

一种新型有机-无机杂化介孔碱性催化材料的合成与表征

通过直接合成方法, 制备了胺基功能化的HMS型有机无机杂化介孔碱性催化材料(Amx-HMS).采用粉末X射线衍射分析、透射电镜、氮气吸附-脱附、29Si固体核磁共振、 红外光谱和元素分析等方法对合成材料进行了表征. 通过典型的2'-羟基苯基甲基酮和苯甲醛缩合制备黄烷酮的反应对其碱催化活性中心进行了表征.     

基于PbI_2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构（英文）

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{(4-CH_3-Bz-4-Ph-Py)[PbI_3]}_n(1)(其中4-CH_3-Bz-4-Ph-Py是4-甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子)和{(4-CF3-Bz-4-Ph-Py)[PbI_3]}_n(2)(其中4-CF_3-Bz-4-Ph-Py是4-三氟甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子)。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构。化合物1属于正交晶系,P2_12_12空间群;化合物2与1同构。结构研究表明,化合物1和2中,铅碘八面体通过共边连接方式,形成[Pb_3I_9]_n三链,有机阳离子填充在无机碘化铅链空隙中。     

基于PbBr_2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构（英文）

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{(4-CH_3-Bz-4-Ph-Py)[PbBr_3]}_n(1)(4-CH_3-Bz-4-Ph-Py+=4-甲基苄基-4-苯基吡啶离子)和{(4-F-Bz-4-Ph-Py)[PbBr_3]}_n(2)(4-F-Bz-4-Ph-Py+=4-氟苄基-4-苯基吡啶离子)。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构,配合物1与2同构,均属于正交晶系,P21212空间群。结构研究表明,配合物1和2中,铅溴八面体通过共边连接方式,形成[Pb_3Br_9]n三链,有机阳离子填充在无机溴化铅链空隙中。配合物1和2均未作手性分离。     

具有可逆热致变色有机-无机杂化铜化合物的合成及表征（英文）

在浓盐酸水溶液中,碘化N,N-二甲基-1,5-二氮杂环[3.2.1]辛烷([3.2.1-Me_2dabco]I_2)和碘化1-氨基-1,4-二氮杂环[2.2.2]辛烷([2.2.2-NH_2dabco]I)与氯化铜反应得到2种有机-无机杂化铜化合物[3.2.1-Me_2dabco][Cu Cl_4](1)和[2.2.2-NH_2dabco][Cu Cl_4](2)。X射线单晶结构衍射证实化合物1和2中的无机阴离子是[Cu Cl_4]~(2-)四面体。化合物1和2表现出可逆的热致变色现象,随着温度升高,它们的颜色从黄色变为红色,这应该是由[Cu Cl_4]~(2-)四面体的变形引起的。     

含钒无机有机杂化材料的合成、结构与性质

含钒无机有机杂化材料的结构复杂多样,在吸附、氧化还原、电化学、催化、光学、磁学以及多孔、手性材料研究等方面应用前景广阔,引起人们广泛关注。本文综述了含钒无机有机杂化材料研究的最新进展,介绍了合成含钒无机有机杂化材料的主要方法,按照有机组分与无机骨架作用的方式分类总结了含钒无机有机杂化材料的结构,介绍了其在离子交换、电化学、磁学、光学、催化等方面的应用,并展望了该类材料的研究前景和意义。     

基于多酸簇的有机/无机杂化的分子材料

多酸及其盐-POMs,是由钨、钼、钒、铌、钽等过渡金属元素的氧化物阴离子簇所构成的一大类具有确定的组成与结构的无机化合物.它们种类繁多、结构复杂多样,具有纳米范畴的分子尺寸,拥有丰富多彩的光、电、磁等物理性质,及奇特的催化、生理和药理活性[1,2].多酸分子表面的氧原子在一定的条件下可以被有机配体所取代[3],因此可以用于开发具有特殊功能的有机/无机杂化的分子材料.本文将要介绍我们最近在这一领域所取得的重要进展[4～8]:采用DCC脱水法,我们发展了制备多酸的有机亚胺衍生物的新的合成化学(见图1)[4,5].以含碘或乙炔官能团的六钼酸根芳香亚胺衍生物作为分子构件,通过Pd催化的碳-碳偶联反应,我们以可控方式制备了有机共轭体系与多酸簇共价键联的杂化分子材料[6],组装出了哑铃状的分子纳米杆(见图2)[7],并制备了主链含多酸簇的有机/无机杂化的聚合物[8].     

两个基于多金属氧酸盐和冠醚基超分子阳离子的有机无机杂化材料的合成及晶体结构（英文）

以二苯并18-冠-6,3-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[Mo6O19]2-为原料,使用溶剂挥发法合成了有机无机杂化材料[(3-F-4-Me Anis)(DB[18]crown-6)]2[Mo6O19]·2CH3CN(1)(3-F-4-Me Anis=3-氟-4-甲基苯铵盐;DB[18]crown-6=二苯并18-冠-6);以18-冠-6,2-氟-4-甲基苯铵盐以及多金属氧酸盐[SMo12O40]2-为原料,运用H管扩散法制备了晶体材料[(2-F-4-Me Anis)([18]crown-6)]2[SMo12O40]·2CH3CN(2)(2-F-4-Me Anis=2-氟-4-甲基苯铵盐;[18]crown-6=18-冠-6)。通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶结构分析对化合物进行了表征。结构分析表明,晶体1和2通过非共价键自组装作用构建而成,冠醚基超分子阳离子是通过N-H…O氢键作用形成。在晶体1和2中,超分子阳离子和多酸阴离子交错堆积形成包合物结构,沿着a轴方向观察,发现每个多酸阴离子被6个超分子阳离子包围着形成六边形堆积结构。通过晶体结构研究和热重分析表明,二苯并18-冠-6中的苯环在维持晶体1的稳定性方面具有重要的作用。     

一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐的制备、晶体结构及表征（英文）

在水溶液中合成了一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐[H_2N(CH_3)_2]5Na_2H_4[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu_3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]·17H_2O (1)[[H6L=1,3-双((三羟甲基)甲基氨基)丙烷],通过元素分析、红外光谱、热重分析以及X射线单晶衍射对其进行了表征.结构分析表明1的分子结构包含一个有机-无机杂化上午夹心型多阴离子[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]11-,该多阴离子是由两个相同的亚单元[B-α-AsW_(79)O_(33)]9-和一个六核异金属簇单元[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+所构成的.该六核异金属簇单元是由一个开放的五元金属环状簇单元[Tm90.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+通过一个桥氧原子连接铜-有机配体基团[Cu(H_2L)]2-而组成.对化合物1在不同pH条件下的紫外-可见吸收光谱进行了测试,结果表明化合物1在pH区间0.48～10.06是稳定存在的.     

Anderson型多酸基无机一有机杂化化合物的合成及催化氧化性质研究

合成了一种新的基于Anderson结构镍钼酸盐的无机-有机杂化化合物(C3 H7 NO2)2[(H2O)5 (C3 H7 NO2) Ni]2[NiMo6 H6 O24]·2H2O(C3 H7 NO2=β-丙氨酸),通过单晶X射线衍射方法确定了其晶体结构,结构分析表明,该化合物结晶于单斜空间群P21/C,晶胞参数a=1.847 25(13) nm,b=1.059 32(7) nm,c=1.224 77(7) nm,β=104.177(6)°.并对该化合物进行了红外、紫外可见和热重测试,该化合物在苯甲硫醚的催化氧化反应中作为多相催化剂,表现出好的催化活性.     

一种新型有机多羧酸镍（Ⅱ）配合物的合成与结构

合成了一种新型有机多羧酸HOOCCH2OC6H4N（CH2COOH）2（H3L）,并用它与六水合硫酸镍在常温下反应得到配合物[Ni3（L）2（H2O）12]·6H2O（1）的单晶。经单晶结构测定,该配合物中含有两种不同配位环境的镍（Ⅱ）离子,一种镍（Ⅱ）离子与配体中氮原子上的两个亚甲基羧基配位,另一种与六个水分子配位．配体中与氧原子连接的亚甲基羧基没有配位。配合物（1）属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为：a=0．7301（14）nm,b=1．0597（17）nm,c=1．3639（16）nm,α=97．14（8）°,β=91．26（6）°,γ=96．50（8）°,V=1．040（3）nm^3,Z=1．     

金属氯化物-苯并噻唑有机-无机杂化化合物的合成、表征及荧光性质

金属卤化物MCl₂（M=Pb²⁺,Cd²⁺,Co²⁺）分别与苯并噻唑（btz）在浓盐酸中、80 ℃下反应,合成了3种有机-无机杂化化合物：（btzH）[（PbCl₃）] （1）,（btzH）₂[CdCl₄]·2H₂O （2）和（btzH）₂[CoCl₄]·2H₂O （3）,其中化合物2和3结构相似。对化合物1~3进行了粉末衍射、红外和紫外光谱、元素分析、热重分析以及X射线单晶衍射表征。荧光测试发现：化合物1~3在393 nm处有发射峰,该荧光来源于苯并噻唑环中电子的π…π跃迁。