钌/酸共催化邻氨基苯甲醇和芳基端炔合成喹啉衍生物

以邻氨基苯甲醇为原料进行催化脱氢反应,经过对催化体系的一系列筛选,最终采用[RuCl₂(p-cymene)]₂/AgOTf共催化体系,使邻氨基苯甲醇发生催化脱氢和芳基端炔发生交叉偶联反应,并以39%~47%的收率获得合成一系列2-芳基喹啉衍类生物,发展了邻氨基苯甲醇与芳基末端炔烃合成喹啉衍类生物的新方法,是对喹啉类衍生物合成方法的一个重要补充。     

钯催化炔溴和烯烃偶联合成共轭烯炔的研究

1,3-共轭烯炔不仅是有机合成的重要中间体, 许多天然产物和具有生理活性的化合物的核心骨架都含有共轭烯炔单元, 在已有的共轭烯炔的合成方法中钯铜共催化的烯基卤与端炔的Sonogashira 偶联反应占据了统治地位. 炔卤化合物是一种独特有趣的有机分子, 它既能参与类似于端炔的偶联反应, 又具有卤苯的过渡金属氧化加成的性能, 这些特点使炔卤在构建复杂有机分子中起着重要的作用. 我们以Pd(OAc)₂为催化剂, K₂CO₃为碱, 在DMF溶剂中实现了末端烯和炔基溴的交叉偶联反应高区域和立体选择性地合成1,3-共轭烯炔, 考察了催化剂的种类、碱的种类和温度对反应的影响. 研究结果表明: 5 mol% Pd(OAc)₂, 2.5 equiv. K₂CO₃, 在DMF溶剂中, 不需要任何配体和添加剂, 炔基溴与苯乙烯衍生物于80 ℃, 与贫电子烯烃于室温反应2 h可以高产率得到所需产物, 所有化合物的结构用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS, 高分辨质谱等方法进行了表征, 该偶联反应合成途径简捷、反应条件温和, 可为共轭烯炔化合物合成提供简便的途径.     

脉冲电晕等离子体下甲烷偶联反应研究(Ⅲ)──金属氧化物的多相催化作用

考察了常温常压脉冲电晕等离子体作用下金属氧化物对甲烷脱氢偶联反应的催化作用,观察到不同催化剂在脉冲电晕等离子体作用下的催化活性差别很大,且对C₂产物的分布具有一定的调变作用.γ-MN₂O₃/γ-Al₂O₃催化剂的C₂烃收率较空白载体提高了近2倍,C₂烃选择性提高30%以上,该催化剂与脉冲电晕等离子体的结合可使其能量效率提高2倍以上.提出了一种等离子体催化作用促进甲烷脱氢偶联反应的初步模型.     

过渡金属催化端炔的氧化交叉偶联反应研究进展

炔基化合物是有机合成中重要的一类官能团化合物,端基炔通过氧化交叉偶联反应可以制备各种各样新的炔基化合物.总结了近年来端基炔参与的氧化交叉偶联反应,主要介绍了Pd,Cu,Fe等过渡金属催化的端炔氧化交叉偶联反应研究进展.     

钯催化芳烃/烯烃与烯丙酯的氧化Heck交叉偶联反应的最新研究进展

芳烃与烯烃通过两分子sp2-C—H键脱氢偶联,构建多取代烯烃的反应称之为氧化Heck反应或脱氢Heck反应,也叫Fujiwara-Moritani反应.在过去的几十年里,由于此类反应直接通过C—H键官能团化形成C—C键而备受关注.然而,绝大多数的此类转化只能适用于缺电子烯烃.富电子烯烃如烯丙酯或烯丙醚类化合物参与的氧化Heck偶联很少被报道.近几年来,我们课题组以及其他研究小组发展了一些十分高效的钯催化芳烃/烯烃与烯丙酯/烯丙醚的氧化脱氢偶联新方法.本文将概述这些有趣的、原子经济的氧化偶联反应的最新研究进展.     

N-烷基胺类作为多功能砌块在氧化偶联反应中的应用

N-烷基胺的氧化官能团化是形成碳-碳键和碳-杂原子键的最直接和通用的策略之一.近年来,N-烷基胺类作为多功能砌块在交叉脱氢偶联(CDC)反应中取得了长足发展.基于N-烷基胺的不同角色,总结了近年来它们在氧化偶联反应中的应用进展.     

新型四炔模块苯炔前体高效构建咔唑类衍生物

采用卡迪奥-肖德凯维奇偶联反应合成了一系列的四炔类的化合物, 随后利用这些新型四炔模块苯炔前体高效地合成了一系列咔唑类衍生物. 此外, 银具有很好的催化活性, 当加入催化量的AgNO₃到反应体系中时, 通过一步反应能够获得同时含有咔唑环和吲哚环的多元杂环化合物. 更重要的是, 这些反应具有很高的产率. 此外, 这类反应的底物适用性是非常广的. 并且提出了涉及到AgNO₃催化的N-H插入反应的可能的机理.     

N-烷基胺类作为多功能砌块在氧化偶联反应中的应用（英文）

N-烷基胺的氧化官能团化是形成碳-碳键和碳-杂原子键的最直接和通用的策略之一.近年来,N-烷基胺类作为多功能砌块在交叉脱氢偶联(CDC)反应中取得了长足发展.基于N-烷基胺的不同角色,总结了近年来它们在氧化偶联反应中的应用进展.     

若干磷、砷叶立德及其反应产物晶休结构的研究

按常法合成了氧化三苯胂(Ph₂AsO)、苯甲酰基亚甲基三苯膦(Ph₃PCHCOPh)、苯甲酰基亚甲基三苯胂(Ph₃AsCHCOPh)和2-苯甲酰基亚甲基-3-三苯胂叉琥珀酸二甲酯[Ph₃AsC(COOCH₃)C(COOCH₃)CHCOPh]。并用x-射线晶体结构分析方法研究了它们的结构     

膦酰保护基促进选择性Hay偶联制备非对称1,3-二炔（英文）

报道了芳香末端炔烃与单膦酰基-保护二炔的选择性Hay偶联反应. Ph_2P(O)的极性使得产物非对称1,3-二炔易与副产物分离.单膦酰基-保护二炔的低反应活性减少了自身氧化偶联,从而提高了目标产物的产率.很多芳香末端炔烃与单膦酰基-保护二炔都能应用于本Hay偶联反应,且相应非对称1,3-二炔产物的产率为中等到好.产物非对称1,3-二炔能用于合成非对称炔-二炔烃及环多炔烃.     

Synthesis and Complexation Behavior Studies of Novel Bis-crown Ethers

The novel unique structures of bis-crown ethers were successfully synthesized from tri (propylene glycol) di-acrylate with amino- and aza-crown ethers through Michael addition. The crown ethers contained the primary and the secondary amine group such as 2-aminomethyl crown ethers, 4-aminobenzo crown ethers and 1-aza crown ethers. The newly synthesized bis-crown ethers were characterized by elemental analyses, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, mass spectrum, respectively. The newly synthesized host compounds of bis-crown ethers showed complex ability with various sizes of alkali metal cations such as Na⁺, K⁺, Rb⁺ and Cs⁺. The complexation behavior was examined by ¹H NMR spectroscopy and UV spectrometry.     

杂元素冠醚研究(Ⅻ)──氧、硫、硒和碲杂冠醚的液膜迁移性能比较

报道了碲杂冠醚(TeB15C5)对Na⁺、K⁺、Ag⁺和Pb²⁺的液膜迁移能力,并与相应的全氧冠醚(B15C5)、硫杂冠醚(SB15C5)和硒杂冠醚(SeB15C5)作了比较;同时以SeB15C5对K⁺的迁移为例考察了冠醚浓度和盐浓度对迁移速率的影响,结果表明,TeB15C5对Na⁺、K⁺和Pb²⁺的迁移能力比SB15C5和SeB15C5强,但对Ag⁺的迁移速率比后两者慢;SeB15C5对Ag⁺的迁移速度比SB15C5快,两者对Ag⁺的选择性都相当高,可以用来分离和回收银等贵重金属。     

硫杂冠醚的合成

冠醚化合物对金属离子的络合不仅具有较高的稳定性,而且更重要的是具有良好的选择性。当冠醚环中的氧原子部分或全部被氮或硫原子取代后,它们对碱金属、碱土金属的亲和性能降低,而对过渡金属离子的亲和能力相应提高。硫杂冠醚对亲硫的贵金属、重金属离子具有更强的络合能力和更高的选择性。1974     

Synthesis and characterization of novel ionophores of double-armed penta-crown ethers

Unique structures of novel ionophores of double-armed penta-crown ethers were successfully synthesized. Diaza 18-crown-6 was designed as the parent crown ring. The penta-crown ethers were prepared by the reaction of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) with diaza 18-crown-6 and further with 1-aza crown ethers through the Michael reaction. The newly synthesized penta-crown ethers were characterized by ¹H NMR, ¹³C NMR, FAB mass spectrum, IR and elemental analyses, respectively.     

N-(2-苦胺基乙基)单氮杂冠醚的合成

研究并比较了氮支套索型生色冠醚1a和1b两条不同的合成路线, 结果表明, 由N-苦基乙二胺(2)与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷进行N-烷基化环化反应, 可方便地制备N-(2-苦胺基乙基)单氮杂-12-冠-4(1a), 但按此法未能获得更大环的-15-冠-5(1b);若从N-对甲苯磺酰基乙二胺(6)或N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺(7)出发, 经环化, 脱除对甲苯磺酰基而制得的N-(2-氨基乙基)单氮杂冠醚5a和5b分别与苦基氯反应, 则可获得高产率的生色生色冠醚11a和1b.     

聚醚砜醚酮的合成与性能

以4,4′-二羟基二苯砜和4,4′-二氟二苯酮为单体, 通过溶液缩聚合成了聚醚砜醚酮(PESEK), 其分子结构相当于聚醚砜(PES)与聚醚醚酮(PEEK)的交替共聚物. 在共聚物分子中, 存在砜基、醚基和酮基, 整个结构单元形成了大共轭体系, 聚合物属无定形聚合物, 玻璃化转变温度(Tg)为198 ℃, 介于PEEK和PES的Tg之间, 其热稳定性和加工性能优于PES, 而力学性能与PES接近.     

Three New Bisabolocurcumin Ethers from the Rhizomes of Curcuma longa L.

Three new bisabolocurcumin ethers, named demethoxybisabolocurcumin ether ( 1 ), bisabolocurcumin ether ( 2 ), and didemethoxybisabolocurcumin ether ( 3 ), along with two known compounds, 4 and 5 , were isolated from the AcOEt extract of the rhizomes of Curcuma longa L. Their structures were established by the analysis of NMR and MS data. The new compounds 1 – 3 , which possess a new 1,7‐diarylheptanoid skeleton linked with a bisabolone‐type sesquiterpene substructure by a C? O bond, were found for the first time in a natural source.     

Pyrimidino- and Proton-ionizable Pyrimidono-crown Ether Ligands: Synthesis and Preliminary Complexation Studies

Pyrimidino-crown ethers were prepared in 30-50% yields by reactingthe ditosylate derivative of the appropriate oligoethylene glycol with4-methoxy-5-methyl-2,6-pyrimidinedimethanol under basic conditions. A newmacrocyclic ligand containing a proton-ionizable pyrimidone subcyclic unitwas prepared in 88% yield by treating the appropriatepyrimidino-crown ether with 5 M NaOH in 50% (v/v) aqueous methanol.Preliminary complexation properties of some of these new compounds werestudied using various NMR spectral techniques. Good enantiomeric recognitionwas exhibited by a chiral pyrimidino-crown ether for the enantiomers of1-(-naphthyl)ethylammonium perchlorate.     

The synthesis of unique structures of tetra-crown ethers through Michael addition

Unique structures of tetra-crown ethers were successfully synthesized by the reaction of tetramethylolmethane tetraacrylate (TMMT) reacted with crown ethers containing primary amine functional group such as 2-aminomethyl crown ethers and 4-aminobenzo crown ethers; containing secondary amine group like 1-aza crown ethers through Michael reaction. The newly synthesized tetra-crown ethers were characterized by ¹H NMR, ¹³C NMR, FAB mass spectrum, elemental analyses, IR, respectively.     

二硒杂冠醚的合成~≠

本文报道了二硒杂冠醚的合成及其谱图特征。