1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物合成的新方法

以苯基-3,5-二(甲氧基羰基)-2-异(口恶)唑啉-N-氧化物为偶极体,丙烯酸乙酯为亲偶极体,通过[3+2]环加成反应,简便地合成了含有多官能团的1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物。该反应条件温和,产率较高(50%～93%).化合物的结构经元素分析,¹H NMR,¹³C NMR,IR和MS确认和表证,并对其波谱性质进行了讨论。     

手性二环[3.3.0]辛-3-烯类化合物的合成

研究了5-(1-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮新手性源(1)与某些碳亲核试剂发生的串联不对称Michael加成/分子内亲核取代反应,反应中生成2个新的手性中心得到一般方法难以合成的光学纳二环[3.3.0]辛-3-烯类化合物.通过[α]、IR、UV、¹HNMR、¹³CNMR、MS、元素分析以及X射线四圆衍射等方法确定了手性二环[3.3.0]辛-3-稀类化合物化学结构和绝对构型.     

2,8-二甲基-1,7-二氧杂螺[5,5]十一烷的合成

果蝇 ( Tephritidae)对水果生产有严重的危害 .热带果蝇寿命较长 ,具有很强的迁徙能力和繁殖能力 .因此开展果蝇生物防治和控制措施的相关研究具有重要的意义 [1,2 ] .Baker等 [3]发现性成熟的雌B.dorsalis果蝇 ,性腺分泌物中包含有螺环缩酮化合物 2 ,8-二甲基 - 1 ,7-二氧杂螺 [5 ,5 ]十一烷 ( 1 ) .Bactrocera Latifrons( Hendel)果蝇的雄性腺体分泌物中也存在螺环缩酮 1 [4 ] ,另外在 rove甲虫腹梢分泌物中也分离出 1 [5] ,螺环缩酮不仅作为性信息素组分存在于许多果蝇腺体中 ,而且作为结构单元存在于许多复杂的有强烈生理活性的天然…     

双环[3.3.0]-3,7-辛二烯-2,6-二酮晶体的分子结构

利用 Enraf-Nonius CAD4四圆单晶衍射仪测定了双环[3.3.0]-3,7-辛二烯-2,6-二酮(2)的单晶结构,晶体属三斜晶系,空间群为 PI,晶胞参数为:a=6.596(2)(?),b=7.414(1)(?),c=7.359(1)(?),α=106.64(1)°,β=100.17(1)°,γ=98.44(1)°,ν=331.9((?)~3),Ζ=2。用直接法得到分子的粗结构。对1013个可观察反射点用全矩阵最小二乘法修正,最后得R=0.060,结构测定的结果证实:两个五员环自成一个平面,两平面间夹角为117.3°。     

无水氯化钙催化合成1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷

报导了用无水氯化钙为催化剂合成1，4－H氧杂螺[4．5]癸烷的新方法，探讨了该缩合反应条件。结果表明，无水氯化钙是该缩会反应的优良催化剂，1，4-二氧杂螺[4．5]癸烷收率较高。     

2,3-二氮杂二环-[2,2,2]-辛-2-烯与卤素分子间电荷转移相互作用的量子化学研究

对2,3-二氮杂二环-[2,2,2]-辛-2-烯 (DBO) 与Cl2、Br2和I2 3种卤素分子形成的s型电荷转移复合物进行了不同方法的理论计算。结果表明, MP2方法结合LanL2DZ*基组可以很好地描述DBO与卤素分子间的相互作用。其中, DBO与I2的结合能为33.6 kJ/mol, 与DBO…Br2的结合能接近, 明显大于DBO…Cl2相应的值。几何结构变化以及布居分析均与这一结果吻合。针对DBO的结构, 对DBO与I2间 形成p型电荷转移复合物以及DBO…(I2)2的可能性进行了理论分析和预测。     

Synthesis and Crystal Structure of （2S,5S）-1-Aza-2-（2-pyridyl）-3-oxa-4,4-diphenylbicyclo [3.3.0] Octane

1 INTRODUCTION The catalytic asymmetric synthesis has been a challenging subject in organic synthesis. The deve- lopment of efficient enantioselective catalysts appli- cable to a wide range of carbon-carbon bond form- ing reactions represents a pivotal …     

合成8-氨基-3,6-二氧杂辛酸前体的新方法

合成8-氨基-3;6-二氧杂辛酸前体的新方法;二缩三乙二醇;二缩三乙二醇单对甲苯磺酸酯;邻苯二甲酰亚胺基二氧杂辛醇;氨基二氧杂辛酸;合成     

基于[3+2]环加成反应的氮杂螺[3,4]环辛烷的合成

哌嗪、吗啉是小分子药物中常见的结构片段,2,6-二氮杂螺[3,4]环辛烷和2-氧-6-氮杂螺[3,4]环辛烷等四元螺环化合物作为其类似物,在药物化学领域具有良好的应用前景.本研究以廉价易得的丙二酸二乙酯或丙烯酸乙酯为起始原料,经[3+2]环加成反应,可便捷高效地完成6-苄基-2,6-二氮杂螺[3,4]环辛烷和2-氧-6-氮杂螺[3,4]环辛烷克级水平的合成.     

2,6-二氧杂双环[3.2.1]辛烷类衍生物的串联合成

以2-甲基-4-戊烯-1,2-二醇和芳香醛为原料, 三氯化铟为催化剂, 得到了一系列1,3-二取代2,6-二氧杂双环[3.2.1]辛烷类衍生物. 整个反应采用一锅法, 反应条件简单且产率高. 所有的化合物均用¹H NMR, ¹³C NMR和质谱法进行了表征, 并用NOESY确立了分子的相对构型.     

1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]-苯并氧氮杂（艹/卓）化合物的合成

苯并二氢吡喃－４－酮的芳腙（１）衍生的偶氮基碳正离子（３）与腈发生１,３－偶极环加成反应,加成产物（４）通过「１,２」－迁移扩环重反应,形成新颖的三环系杂环化合物１,２,４－三唑并「３,２－ｄ」「１,５」－苯并氧氮杂Ｚｈｕｏ化合物５ａ－５ｋ。     

1，5-二甲基-2-（S）-（1′-苯基乙基）-2-氮杂-8-氧杂-双环[3．3．0]辛烷-3，7-二酮的合成及其结构表征

利用 2 ,3 丁二酮与丙二腈缩合形成双甲基双氰基环并内酰胺 ,经酸性水解得到双甲基环并内酯 ,然后和 (S) ( -) ( 1 苯基乙基 )胺反应生成 1,5 二甲基 2 (S) ( 1′ 苯基乙基 ) 2 氮杂 8 氧杂 -双环 [3 .3 .0 ]辛烷 3 ,7 二酮 ,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射法测定了目标产物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1 空间群 ,a =0 8777( 18)nm ,b =1 0 10 2 ( 2 )nm ,c =0 90 0 9( 18)nm ,β =118 75 ( 3 )° ,V =0 70 0 3 ( 2 )nm3 ,Dc=1 2 96g·cm-3 ,μ =0 0 89mm-1 ,F( 0 0 0 ) =2 92 ,Z =2 ,R1 =0 0 3 93 ,wR2 =0 0 95 5 .     

含羧基或酯基的新型二氧代氮杂茂并[3’，4＇-d]异噁唑衍生物的合成及其生物活性

在三乙胺的作用下,N-取代苯基-马来酰亚胺分别与α-氯代肟基乙酸和α-氯代肟基乙酸乙酯发生1,3-偶极环加成反应,合成了14种新型5-芳基-3a,6a-二氢4,6-二氧代氮杂茂并[3’,4＇-d]异噁唑-3-甲酸衍生物（3a～3g）和5-芳基-3a,6a．二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3’,4’-d]异噁唑-3-甲酸乙酯衍生物（4a～4g）,其结构经。HNMR、IR和元素分析测试技术得以表征。对化合物进行了初步生物活性测试。结果表明．化合物3a、3b和3c样品浓度为10umol／L时,对人白血病细胞生长的抑制率均为100％。化合物3d、3e和化合物4a、4d、4e对细胞分裂周期磷酸酯酶Cdc25A具有不同程度的抑制作用：当质量浓度为2×10^-5g／mL时,其抑制率分别为61．47％、66．23％、18．92％、22．49％和56．43％。并探讨了其构效关系。     

配合物Co[S2P(O-i-C3H7)2]3的合成和晶体结构

过渡金属硫配合物可作为加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)过程的有效催化剂而倍受人们关注[1-3].这类配合物的催化活性、选择性和抗毒性与过渡金属的种类、配合物本身的立体结构和电子分布密切相关[4-5].其中,钴的硫化物在HDS和HDN过程中有很好的催化活性.本文由二元金属羰合物Co2(CO)8和双(硫代磷酸二异丙基酯)二硫化物(A),合成标题配合物Co[S2P(O-i-C3H7)2]3 (B),对配合物B进行XRD表征,并对反应机理进行初步探讨.反应式如下:     

苄连氮桥联双硫杂杯[4]芳烃的合成

硫杂杯[4]二醛基衍生物(1)在水合肼中肼解,合成了新化合物硫杂杯[4]二醛腙基衍生物(2);1和2在弱酸的催化下反应合成了新的具有对称结构的苄连氮双硫杂杯[4]芳烃(3);2和3的结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征.     

3-氧杂-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷盐酸盐的合成

以己二酸为初始原料,依次经酰氯化,溴代,苄胺环合,水解,还原,脱水环合,氢解脱苄和成盐等8步反应,合成了3-氧杂-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷盐酸盐,总收率23%,纯度100%,其结构经1H NMR确证。     

硅胶键合N-丙基氨基磺酸催化合成8-芳基-7,8-二氢-[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-g]苯并吡喃-6-酮类化合物

120℃、无溶剂条件下,硅胶键合N-丙基氨基磺酸可有效催化芝麻酚、芳香醛和米氏酸三组分一锅法合成8-芳基-7,8-二氢-[1,3]二氧杂环戊烯并[4,5-g]苯并吡喃-6-酮类化合物.考察了温度及催化剂用量对产率的影响.产物的结构经1H NMR,13C NMR,质谱和元素分析进行了表征.     

含吖啶基的新型二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异噁唑衍生物的合成及其生物活性研究

在三乙胺的作用下,N-芳基-马来酰亚胺分别与α-氯代9-吖啶甲醛肟和N-(N,N-对二甲氨基苯基)-C-(9-吖啶基)取代硝酮发生1,3-偶极环加成反应,合成了13个未见文献报道的新型3-(9-吖啶基)-5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异噁唑啉衍生物3a～3f和2-(N,N-对二甲氨基苯基)-3-(9-吖啶基)-5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异噁唑烷衍生物4a～4g,其结构经1HNMR,IR和元素分析确证.并对化合物3和4进行了初步药物活性筛选,其对HL-60人白血病细胞生长具有不同程度的抑制作用,但当样品浓度为10μmol/L时,抑制率为0～35%(IC5050%).化合物3f和4g对细胞分裂周期磷酸酯酶Cdc25A具有抑制作用:当样品浓度为20μg/mL时,其抑制率分别为50.90%和51.22%.     

新型二氧代氮杂茂并[3'''',4''''-d]异噁唑衍生物的合成

在三乙胺作用下,N-取代苯基马来酰亚胺与α-氯代对甲氧基苯甲醛肟发生1,3-偶极环加成反应,合成了6个新型3-(对甲氧基苯基)-5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异噁唑衍生物,其结构经1H NMR, IR和元素分析确证.