程序升温焙烧技术研究水滑石热分解动力学

催化剂前体一般为硝酸盐、碳酸盐、草酸盐和水滑石等易热分解的化合物,经过干燥、高温焙烧以及还原、活化处理后,得到催化剂的活性组分。焙烧条件的选择是催化剂制备过程中的重要环节,一般采用ＴＧＤＴＡ分析来确定［１］。高温下有些载体分子内失水以及含结晶水的前体,在不同温度下水的逐步脱除会使ＴＧＤＴＡ曲线变得复杂,影响对这些化合物本身热分解动力学的计算。程序升温焙烧（ＴＰＣ）技术是一种比较简易、方便的实验方法［２］,可以灵敏、直观地研究催化剂前驱体的热分解过程并进行动力学计算。水滑石（ｈｙｄｒｏｔａｌｃ…     

程序升温分解对PEEK热分解动力学及其机理的研究

本文以程序升温分解法为主要手段,讨论了PEEK的热分解动力学特征,计算了热分解动力学参数;并辅以红外光谱法,探讨了PEEK样品的热分解交联机理。结果发现：PEEK的热分解并不是简单过程,而是分三个阶段进行;相应阶段的活化能分别为296.0kJ/mol,123.7kJ/mol,153.4kJ/mol,反应级数均为一级;第一阶段与第二阶段具有连串反应的动力学特征,而第二阶段与第三阶段具有平行反应的动力学特征。PEEK的热分解由芳醚键的断裂开始,形成自由基,尔后同时发生分解和交联过程,形成小分子化合物及交联结构。     

程序升温热重法研究扎赉诺尔煤的气化动力学

用程序升温热重法对扎赉诺尔煤（ＺＬ）的８００℃半焦进行ＣＯ２气化研究，考察了升温速率对ＴＧ／ＤＴＧ谱图的影响，分析讨论了ＤＴＧ参数（Ｔｍ和Ｒｍ）的变化；用单一升温速率法和多个升温速率组合法分别作了动力学计算，并对结果进行了分析讨论。结果表明：Ｔｍ和Ｒｍ均随升温速率的增高而增大，两种计算方法得到的动力学参数是不同的，单一升温速率法计算出的表观活化能Ｅ和指前因子Ａ遵循关系式：ｌｏｇＡ＝０．１０Ｅ－８．     

硫酸铝钾热分解反应动力学模型

近年来,在热分析动力学研究领域内,已有许多动力学模式及相应数据处理方法来描述固相反应的最可能机理,如：aRCHAR微分法[1]Coats-Redfe积分法[2]相结合的方法和等温过程与非等过程相结合的方法[3]等。而最近Dollimore等人[4]提出了利用 TA曲线的特征来确定动力学模型的方法,从而避免了对 f(a)和 g(a)逐一尝试的麻烦。本文就是用该法来研究硫酸铝钾的热分解动力学。硫酸铝钾热分解过程虽然已有人研究[5],但其动力学则未见文献报道。1 实验部分 实验工作在美国PE公司TGA７热分析仪上完成,反应气氛为氮气,流速为40mL·min-1 ,…     

氟碳铈矿热分解动力学研究

采用Harcourt-Esson方法对不同来源的氟碳铈矿晶体热分解动力学进行了系统研究，得到的反应机制方程用普适积分法进一步验证，结果显示微山矿热分解为一级反应，不同品位的冕宁、非洲、芒廷帕斯氟碳铈矿热分解反应都是按照三维扩散机制进行的。     

戊二酸钛（Ⅲ）的热分解动力学研究

研究了戊二酸钛（Ⅲ）在空气、氮气下的热分解反应，从ＴＧ曲线求出热分解反应的表观动力学参数反应级数ｎ，活化能Ｅａ，频率因子Ａ     

KNCO中脲热分解动力学的研究

KNCO通常用氢氧化钾和尿素在熔融态下反应而合成,其中过量的尿素用长时间高温焙烧来除去。我们用热重法对KNCO粗品中的尿素进行了热分解动力学研究,以期确定合理的焙烧温度和时间。将分析纯尿素和氢氧化钾按1.7:1(摩尔比)混合均匀,加热熔融,搅拌反应2小时,得含有剩余尿素的白色KNCO试样。热解用北京光学仪器厂LCT型差热天平,a-Al_zO_3为参比物,空气气氛,升温速率10℃/min。红外光谱用Nicolet 5DX型仪,KBr压片。 结果与讨论     

硼酚醛树脂热分解动力学及其耐热性

用热重法研究了固化硼酚醛树脂的热分解动力学。并用红外光谱法跟踪硼酚醛树脂的固化过程；结果表明，热分解过程为一级反应，由于硼酯键代替了醚键和次甲基键使得热氧化裂解速率常数随硼含量的增加而减小。     

介绍新的乙烷热分解反应动力学公式及动力学一般公式

介绍新的乙烷热分解反应动力学公式及动力学一般公式齐德林（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）乙烷气体热分解反应，是典型的动力学研究对象。在许多化学动力学著作，都有论述。此反应也是生产乙烯的重要工业基础。由于反应过程的复杂，曾有过多个动力学公式表达...     

过氧铌杂多钨酸盐热分解动力学参数的测定

钼和钨的杂多配合物由于其高催化活性及抗病毒性吸引着人们的关注［１］。杂多配合物的组成改变能调变其酸性、氧化性、反应性等,因此,混配型杂多配合物的研究近二十年来十分活跃。铌取代的杂多配合物在催化方面具有很独特的性质,其催化的工业应用及其机理已引起广泛的兴趣［２］。我们发现,过氧铌杂多配合物比非过氧杂多配合物具有更高的催化活性［３］。杂多酸盐的热稳定性是影响多相催化活性的重要性质,迄今有关过氧杂多配合物的热性质和热分解反应动力学参数的研究未见报道。本文用ＴＧ、ＤＴＡ、ＤＳＣ溶解度试验,变温红外和Ｘ一…     

Kinetics of Thermal Decomposition of Thiourea

Thermal decomposition of thiourea in a melt was studied by isothermal and nonisothermal kinetic methods. The influence of the gas flow rate over the melt, layer thickness, and other factors on the process was elucidated. The kinetic parameters of the steps of formation of guanidinium thiocyanate and solid cyclic compounds, products of thiourea thermolysis, were determined.     

Kinetics of Thermal Decomposition of Plumbo-jarosite

An investigation was carried out on the kinetics of thermal decomposition of plumbo-jarosite. The kinetic models of dissociation of the compounds in the ore were identified. The results of the kinetic studies and the mechanism of the process are discussed. The thermal decomposition of plumbo-jarosite occurs in three stages: the first up to 763, the second up to 1023 and the third up to 1223 K, the corresponding activation energy values being 62.2, 60.3 and 98.0 kJ mol^–1 , respectively. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

Kinetics of Thermal Decomposition of Dolomite

The thermal decomposition reactions of calcitic dolomite were investigated. Simultaneous TG/DTG/DTA were applied under non-isothermal conditions. From the recorded curves, the activation energies, pre-exponential factors and thermodynamic parameters of activation were calculated for the two thermal decomposition steps. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

聚氨酯胶粘剂的热分解动力学研究

采用热分析技术考察了通用型聚氨酯胶粘剂在空气中的热解过程, 并通过TG方法和动力学方法研究了各步反应的活化能E、指前因子A等动力学参数. 通过等失重转化率法校验了两种方法所获得的E和A值. 结果表明, 聚氨酯胶粘剂有三个主要降解阶段, 第一降解阶段的活化能为144.31-148.35 kJ·mol^-1, 第二个降解阶段的活化能为196.96-204.26 kJ·mol^-1, 第三个降解阶段的活化能为202.97-205.27 kJ·mol^-1; 热降解过程为一级反应, 随着失重百分率的增大, 热分解反应活化能增大. 此外, 聚氨酯胶粘剂具有较高的热稳定性, 预测其在35 ℃的空气中失重5%时的热老化寿命为10年.     

柚皮苷的热稳定性及其热分析动力学研究

用TG-DTG/DTA方法研究了柚皮苷的热降解过程及热分析动力学. 热重分析结果表明该物质的失重过程分两步进行. 第一步为结晶水脱出, 其温度范围为343～545 K, 第二步为其分子骨架大规模降解, 其温度范围在545～857 K. 差热分析结果表明, 该物质的熔化温度为439.2 K. 使用Friedman和Ozawa-Flynn-Wall两种方法分别计算出该物质降解过程的活化能. 采用多步线性回归方法, 并参考常用的15种热解机理函数, 确定了柚皮苷热解过程最佳动力学模型为Fn-F2-F1.     

丙硫异烟胺的热稳定性及其热分解动力学

通过热重法研究了抗结核药物丙硫异烟胺的热稳定性, 计算了该药物的动力学参数并建立了热分解动力学方程. 用Kissinger和Ozawa-Flynn-Wall两种方法计算该药物热分解过程的活化能Ea=54.65 kJ·mol-1. 用Malek法推断该药物的动力学机理函数及指前因子A, 其结果分别为f(α)=α0.391(1-α)0.145, lnA=13.12. 此外, 用差热法测定该物质的熔点、摩尔熔化焓和摩尔熔化熵, 分别是414.09 K、23.21 kJ·mol-1和56.06 J·mol-1·K-1.     

The Kinetics of Thermal Decomposition of Polymers

The rate equations for the thermal decomposition of a polymer by a random scission reaction followed by evaporation of low molecular weight species are solved using a different approach to that used by previous workers. The results obtained are in agreement with their conclusions.     

The Kinetics of Thermal Decomposition of Acetyl-cyclo-hexylsulfonylperoxide

The kinetics of the decomposition of acetyl-cyclo-hexylsulfonylperoxide (SP, RS(O₂)OOC(O)CH₃, R = cyclo-C₆H₁₁) was studied in a C₆H₄Cl₂ solution in an O₂ atmosphere at 323–353 K and in an Ar atmosphere at 323–343 K. The rate constants of SP monomolecular decomposition (k ₁) and SP reaction with CH₃ ^· radicals (k ₃) were determined. The temperature dependences of these rate constants are described by equations log k ₁ = (14.5 ± 2.9) – (115.4 ± 19.0) – (2.3RT) and log k ₃= (11.6 ± 2.2) – (44.6 ± 14.2)/(2.3RT), where the activation energies are expressed in kJ/mol.     

Kinetics of Thermal Decomposition of Lithium Hexafluorophosphate

With on-line coupled thermo-gravimetric analyzer-Fourier transform infrared spectrometer technique, the thermal decomposition of lithium hexafluorophosphate (LiPF₆) and its gas evolution at inert environment (H₂O<10 ppm) were studied under both non-isothermal and isothermal conditions. The results showed that the LiPF₆ decomposition is a single-stage reaction with LiF as final residue and PF₅ as gas product. In addition, its decomposi-tion kinetics was determined as 2D phase boundary movement (cylindrical symmetry) under both non-isothermal and isothermal conditions. Furthermore, the activation energy of LiPF₆ decomposition was calculated as 104 and 92 kJ/mol for non-isothermal and isothermal con-ditions, respectively.     

二水草酸亚铁热分解反应动力学

用原位XRD技术和热重法分析了二水草酸亚铁的热分解过程, 并进行了动力学研究. 通过结合主曲线法和统计方法判定了热分解过程的动力学模型函数, 并求算了动力学参数. 在静态自产气氛下, 二水草酸亚铁脱水反应遵循随机成核与核增长模型, 草酸亚铁热分解生成氧化铁遵循相界面控制动力学模型. 结果表明, 该方法可以准确、可靠地判定非等温热分解反应的动力学模型函数,并求算动力学参数.