万古霉素键合手性固定相的制备与评价

大环抗生素作为一种新型的手性选择器,与高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)和毛细管电色谱(CEC)等联用,成功分离各类手性化合物~([1～3]).自1994年Armstrong等~([4])首次将大环糖肽抗生素作为手性选择器合成手性固定相以来,适用于手性分离的大环糖肽抗生素键合固定相的制备与应用得到飞速发展.本研究以万古霉素为手性选择剂,制备了万古霉素键合手性固定相液相色谱柱.采用反相高效液相色谱法对谷氨酸对映体进行了拆分,并考察了流动相条件对对映体拆分的影响.     

超临界流体色谱与高效液相色谱分离手性化合物的比较

超临界流体色谱(SFC)分离具有速度快、分离效率高、溶剂消耗少等优点,近年来在手性化合物的分离分析中得到诸多应用。本文对比研究了涂覆型多糖手性色谱柱在SFC和高效液相色谱(HPLC)上拆分24种手性化合物的差异。通过比较这些化合物在色谱柱上的保留时间和选择因子等发现多数化合物在SFC上的分离效率要高于其在HPLC上的分离效率,但HPLC对轴手性化合物的分离效率要优于SFC。SFC和HPLC的分离表现出一定的互补性,随着苯环侧链烷基的碳数增加,化合物在SFC上的保留逐渐增强,而在HPLC的保留却逐渐减弱。叶菌唑在使用SFC和HPLC分析时出现了洗脱顺序反转的现象。这些结果为SFC手性拆分提供了参考。     

大分子键合型手性固定相的研究进展

高效液相色谱（HPLC）被广泛认为是分离制备光学纯单一对映体最有效的方法。在高效液相色谱手性拆分中,手性固定相的性能直接影响到色谱柱的手性分离能力。在众多手性固定相中,键合型手性固定相具有溶剂耐受性好,分离模式灵活等优点,是很重要的一大类手性固定相。本文主要针对大分子键合型手性固定相,包括多糖衍生物键合型手性固定相、蛋...     

D-苯甘氨酸手性固定相的制备及对多种手性化合物的拆分

以D-3,5-二硝基苯甲酰苯甘氨酸和3-氨丙基硅烷化硅胶合成了D-苯甘氨酸衍生手性固定相,并自制了手性高效液相色谱分离柱,用正己烷-异丙醇作流动相,对非衍生化的氨基酸、胺、醇和羧酸类等10种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。结果表明:所拆分的10种手性化合物,有7种手性化合物能得到基线分离,最好的分离度Rs=5.56。该文还用苯对柱性能进行了评价,理论塔板数达每米8万块。     

海藻糖、龙胆二糖、蜜二糖键合硅胶手性固定相的制备和性能

合成了海藻糖、龙胆二糖、蜜二糖三种二糖类键合硅胶高效液相色谱手性固定相,采用湿法装柱制备了色谱柱．在高效液相色谱正相条件下,该类固定相对醇类、胺类、氨基酸类对映异构体以及一些手性药物表现出了一定的拆分效果．特别是海藻糖固定相在所拆分的9种手性化合物中,有6种手性化合物能得到较好的分离,表现出较好的手性分离性能．并且手性固定相之间具有较好的互补性．     

高效液相色谱法拆分1,2-环氧-3-叔丁氧羰基氨基-4-苯基丁烷对映体

采用多糖衍生物手性色谱柱,建立了1,2-环氧-3-叔丁氧羰基氨基-4-苯基丁烷的4个光学异构体的正相高效液相色谱(NP-HPLC)拆分方法.考察了该化合物4个异构体在不同手性固定相(Chiralpak AD、Chiraleel OJ、Chiralpak AS和Chiralcel OD)上的分离趋势及保留顺序,以及流动相...     

高效液相色谱法对二氢吡喃酮衍生物的手性拆分

介绍了利用手性chiralcel OD和chiralpak AD柱在高效液相色谱上对一系列二氢吡喃酮衍生物进行手性拆分，获得了良好的分离结果，考察了部分对映体在这两种柱上的色谱行为。实验表明手性化合物与手性柱之间存在着化学作用与空间作用，两者的共同作用决定了分离结果。     

乙酸丁酸纤维素手性固定相的制备及对手性化合物的拆分

将乙酸丁酸纤维素涂敷在硅烷化的硅胶上制备了涂渍型高效液相色谱固定相,在40MPa压力下将所得固定相装入色谱柱.在正相的条件下,对20种手性化合物进行拆分,包括醇类,胺类,氨基酸类手性化合物以及外消旋体药物,有13种手性化合物得到了较好的分离.     

N-乙酰基-3-二茂铁基-丙氨酸乙酯的合成及其拆分

应用手性固定相高效液相色谱对外消旋混合物进行光学活性拆分,具有快速、简便、效果好的优点。唐琴梅等制备了L-氨基酸酰氨型和L-二肽酰氨型固定相,对D、L-α一氨基酸和D、L-α-氨基膦酸的衍生物进行拆分,发现含芳环基团的化合物在手性柱上拆分效果较好,可能与芳环中含有六个π电子有关。N-乙酰基-     

新型L-羟脯氨酸聚合物键合手性固定相的制备及对手性化合物的拆分

以单分散亲水性交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为载体,制备新型L-羟脯氨酸聚合物键合高效手性配体交换固定相。该固定相在配体交换分离模式下,以0.2mol/LNaAc和0.1mmol/LCu(Ac)2水溶液(pH5.2)为流动相,柱温为30℃～50℃,对衍生和非衍生的D,L-氨基酸和α-羟基酸等9种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。详细考察了流动相pH值、温度、流速和进样量对手性分离的影响,选择了合适的色谱分离条件。结果表明,所拆分的9种手性化合物,有5种手性化合物能得到基线分离,最好的分离因子α=2.32。     

色谱法测定手性四面体金属簇合物对映体过量值

在自制的直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)高效液相色谱手性固定相(HPLC-CSP)上,优化了手性四面体金属簇合物的手性分离条件,测定了不同合成条件下得到的手性四面体金属簇合物C0M0(CO)5C5H4C(O)CH3(μη^2-HC≡CCH2OH)的对映体过剩值(ee)。结果表明,高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。     

合成高分子作为手性固定相在高效液相色谱中的应用

具有旋光活性的合成高分子基于它的手性结构而具有广泛的应用,其中最实际和广泛的应用是在高效液相色谱中作为手性固定相来拆分对映异构体,目前已成为合成化学、分析化学以及制药化学领域必不可少的分离材料.本文简要介绍了高效液相色谱手性固定相拆分法,综述了合成高分子,包括加聚物特别是聚甲基丙烯酸酯类和聚甲基丙烯酰胺类聚合物、聚酰胺...     

键合型聚丙烯酰胺衍生物手性固定相的制备与手性识别性能

高效液相色谱(HPLC)被广泛认为是分离制备光学纯单一对映体的最有效方法。在高效液相色谱手性拆分中,手性固定相(CSP)的性能直接影响到色谱柱的手性分离能力。在众多手性固定相中,键合型手性固定相具有溶剂耐受性好,分离模式灵活等优点,已经发展成为一类重要的手性固定相。本文通过两步化学反应合成了新型的光学活性丙烯酰胺衍生物--(S)-1-丙烯酰-2-(N-苯基甲酰胺基)吡咯烷((S)-APACP),采用核磁共振氢谱表征了(S)-APACP的化学结构;通过3步化学反应制备了键合型聚丙烯酰胺衍生物手性固定相,采用热重分析法表征了聚合物的键合量,采用HPLC评价了键合型手性固定相的识别能力,分析了影响其手性识别能力的因素。研究结果表明,APACP聚合物成功地键合到硅胶表面制备了具有良好溶剂耐受性的键合型手性固定相,其聚合物键合量为10.2%~11.8%,该键合型手性固定相对若干种对映体显示了较好的手性识别能力。     

高效液相色谱法测定手性四面体金属簇合物对映体过量值

在自制的直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)高效液相色谱手性固定相(HPLC—CSP)上，优化了手性四面体金属簇合物的手性分离条件，测定了不同合成条件下得到的手性四面体金属族合物CoMo(C0)5C5H4C(O)CH3(μη^2-HC≡CCH2OH)的对映体过量值(e.e)。结果表明：高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。     

5种手性化合物在壳聚糖-苯基氨基甲酸酯-脲基手性固定相上的拆分比较

分别将合成的壳聚糖-3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物涂敷到自制的ZrO2微球及SBA-15上,制得两种高效液相色谱手性固定相(ZrO2-CSP,SBA-CSP)。在所得固定相上以正己烷/醇为流动相对5种手性化合物进行了拆分。两种手性固定相在正相模式下对5种手性化合物均具有一定的手性识别能力。化合物1,2,5分别在ZrO2-CSP上流动相为正己烷/异丙醇(95/5,V/V)、正己烷/乙醇(90/10,V/V)、正己烷/正丁醇(90/10,V/V)中获最佳分离,化合物3,4在SBA-CSP上流动相为正己烷/正丙醇(90/10,V/V)中获最佳分离。     

反式-4-羟基-L-脯氨酸手性固定相的制备及性能评价

合成并表征了反式-4-羟基-L-脯氨酸硅胶键合手性配体交换色谱固定相,研究了其在高效液相色谱中的分离能力,取得了较为满意的效果—拆分了7种手性化合物、氯酚及二硝基苯两种位置异构体,并探讨了多方面因素(如流动相p H、柱温、流速等)对分离效果的影响,得到了更佳的色谱分离条件。     

非衍生纤维素高效液相色谱手性固定相的研究

手性是自然界的一种普遍现象,构成生物体的基本物质如氨基酸、糖类、核酸等全都是手性分子.在生物的手性环境中,手性分子手性的不同往往表现出不同的生理、药理、毒理作用[1,2].因此,对手性化合物的拆分是非常重要的.目前,高效液相色谱(HPLC)手性分离分析方法是完成这项任务的重要手段,其中手性固定相法是最常用的方法[3].     

柱前衍生化高效液相色谱手性固定相法拆分手性氰醇

利用正相高效液相色谱法在多糖衍生物手性固定相(OJ-H、OD-H、AD-H或AS-H)上成功地分离了一系列(31个)氰醇对映体的乙酰化或丙酰化衍生物,并拆分了3个脂肪族氰醇对映体的乙酰化衍生物。探讨了这些外消旋体在这四支手性柱上的色谱行为,通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体拆分效果的影响,优化了色谱分离条件。方法已应用于脂肪酶催化转酯化拆分反应中手性氰醇衍生物的光学纯度的鉴定。     

醋酸纤维素液相色谱固定相的制备与手性拆分

在均相条件下合成了醋酸纤维素,将其涂渍在修饰硅胶表面,制备了涂渍型高效液相色谱固定相.在40MPa压力下将所得固定相装入色谱柱.在高效液相色谱正相色谱条件下,对包括醇类、羧酸类、胺类、氨基酸类及药物类的16种新型手性化合物进行了拆分试验,结果有6种手性化合物得到了分离,效果良好.     

高效液相色谱法拆分1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3,5-吡啶二羧酸单甲酯对映体

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-（3-硝基苯基）-3,5-吡啶二羧酸单甲酯（简称单甲酯,结构见图1）是1,4．二氢吡啶类药物的一个重要中间体。消旋二氢吡啶类药物很难直接进行化学拆分,光学纯的二氢吡啶类药物多利用单甲酯的单一对映体合成得到。Delee等将蛋白质类手性固定相用于高效液相色谱拆分单甲酯对映体。本文将Chiralpak AD-H直链淀粉氨基甲酸酯类手性固定相用于高效液相色谱直接对单甲酯对映体进行拆分,方法简便、快捷,分离效果较好。