元素有机化合物在有机合成中应用的新发展

一、引言元素有机化合物在有机合成中的应用极其广泛。它们对整个有机化学发展起了重要的推动作用,今后仍然会如此,是无可置疑的。从十九世纪中叶至末叶,主要是有机锌和有机钠化合物应用于有机合成。这时有Frankland发现的有机锌化合物及其在有机合成中的应用(1849),Wurtz反应(1855),Wurtz-Fittig反应(1876)和PeφopMaTCK反应(1887)。Frankland反应曾被ByлepoB利用制备多种叔醇,并证明是伯醇、仲醇的异构体,从而奠定有机结构理谕的基础。Wurtz反应和Wurtz-Fittig反应     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究

ⅩⅫ.胂叶立德与氟代烯烃的反应 氰基-(1b)、苯甲酰基-(1c)及乙酰基亚甲基-三苯基胂(1d)分别与全氟丙烯反应,生成氰基-2,3,3,3-四氟丙酰基亚甲基-三苯基胂(4b)、苯甲酰基-(3c)及乙酰基-[反式全氟丙烯-1]基亚甲基三苯基胂(3d)。(3c),(3d)分别经湿苯回流后转化为苯甲酰基-(4c)及乙酰基-2,3,3,3-四氟丙     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——LⅡ.含氟烯醚的合成

1,3偶极环加成反应是合成某些具有生理活性的杂环化合物的好方法.以带有给电子基团的烯烃作为亲偶极体时,往往得到位置专一性的产物.以含氟烯醚作为亲偶极体的偶极环加成反应,尚未见文献报道.另外,某些含氟烯醚在亲核试剂作用下,可以作为烷基化试剂.因此,含氟烯醚的合成是有意义的.     

三十年来金属有机化合物在合成中应用的进展

金属有机化合物在有机合成中的应用,推动了有机化学的发展。本世纪五十年代前,应用于合成的金属有机仅局限于一、二主族元素的化合物。五十年代后,由于 K.Ziegler、H.C.Brown 和 G.Wittig 的贡献,使应用于合成的金属有机化合物扩展到三、五主族和过渡元素,跳出了原来的一、二主族框框,同时又扩展到类金属有机;另一方面,由于二茂铁的发现,使人     

超声波在金属参与的有机合成方面的应用

综述了近十几年来超声波在金属参与的有机合成中的一些应用，参考文献44 篇。     

载体试剂在有机合成中应用的研究(Ⅱ)——芳香醚的合成

某些芳香族混醚如对硝基苯基间甲苯醚(甲草醚)、2,4-二氯苯基-4'-硝基苯基醚等均是商品化的除草剂。近年来,相转移催化法合成醚类已有报导。     

蛋白酶在有机合成中应用的新进展

介绍了有机溶剂中酶促反应的一些基本概念, 总结了酶促反应的发展情况, 归纳了近几年来将蛋白酶应用于有机合成的一些新策略。     

有机锰(Ⅱ)试剂在有机合成上的应用

格林试剂反应活性大,与含多官能团的羰基化合物的亲核加成反应选择性低。由有机锂制得的有机铜(Ⅰ)试剂能增加化学选择     

有机硒试剂在有机合成中应用的新进展

近代硒元素有机化学诞生于1973年,有机硒试剂在合成化学上应用已涉及于碳碳双键生成,烯丙基硒氧化物[2、3]西格马重排和环官能化等方面,特别在天然产物和生物活性药用物质合成中应用颇广。     

砷叶立德在有机合成中应用的研究

金属有机化合物在有机合成中的应用贯穿着整个有机化学史。十九世纪中叶至本世纪五十年代的一百年中,金属有机在合成中的应用仅限于第Ⅰ和第Ⅱ族元素和少数的第Ⅲ族元素铝(Zn,Frankland 1849;Na,Wurtz,1855;Na,Wurtz—Fittig,1876;Al,Friedel Craft,1877;Zn,РеФорматский,1887;Mg,Grignard,1901;Li,Ziegler,1925)。本世纪五十年代至今30年来,金属有机在合成中的应用,如百花齐放,推陈出新,重要的反应不断发现。例如Ziegler(1950)发现了有机铝在有机合成中的应用,它对烯烃的催化聚合作     

氨基氰在有机合成中应用的新进展

本文综述了氨基氰在有机合成化学中应用的新进展,并对其物理、化学性质及反应机理进行了讨论。     

卡宾活性中间体在有机合成中的应用——Ⅱ.马鞭草烯醇类似物的合成

本文以α-蒎烯与二氯卡宾的加成物3为原料,合成了马鞭草烯醇的类似物2,7,7-三甲基三环[4.1.1.0~(2,4)]-5-辛醇及其酯类和醚类衍生物。     

钯配合物在有机合成中应用的新进展

综述了钯配合物有机合成中应用的最新进展，按钯与碳－卤键的氧化加成，与碳一氧键的氧化加成，与氧－氢，锡－氢，硫－氢，硒－氢和硅－氢键的氧化加成，与硫－硫，硒－硒，硅－硅和锡－锡键的氧化加成等分别给予评述。     

钐试剂在有机合成中应用的若干新进展

综述了本课题组最近几年关于钐试剂在有机合成中应用的研究进展. 主要包括以下几部分内容: (1) 二碘化钐促进的有机反应研究; (2) 金属钐直接应用于有机合成的研究; (3) 其它钐试剂 (三碘化钐, 烯丙基溴化钐) 促进的有机反应研究.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 LII: 含氟烯醚的合成

含氟烯醚可作为亲偶极体进行偶极环加成反应. 某些含氟烯醚在亲核试剂作用下可作为烷基化试剂. 本文报导了Wittig反应通过芳氧.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——ⅩⅤ.含氟膦叶立德的质谱研究

本文报道11个含氟膦叶立德的电子轰击(EI)质谱和化学电离(CI)正、负离子质谱。前者的断裂机理和一般膦叶立德相似,形成一系列骨架重排离子,而后者只出现(C₆H₅)₂离子。在1～11的CI正离子质谱中,基峰均为[M+H]⁺,在7～11中还观察到氧重排离子m/β279。CI负离子质谱出现稳定的[M-·C₆H₅]^-离子,化合物7～11的正、负离子质谱都出现特征的炔离子和炔基正离子。     

胍类化合物的制备及在有机合成中的应用

综述了胍类化合物的制备及其在有机合成中的应用，特别着重合成方法研究的 近期进展及在不对称合成中的应用。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——Ⅱ.烷氧羰基亚甲基三苯基胂与脂族酮的反应及其自身的热裂

从β-羟基酸酯脱水制备α,β-不饱和酸酯的方法中经常伴有β,γ-不饱和酸酯的生成.与此相反,烷氧羰基亚甲基三苯基胂与脂族酮反应,生成纯的α,β-不饱和酸酯.后一反应的产物经核磁共振谱证明系顺、反异构体的混合物.甲氧羰基亚甲基三苯基胂经热裂可得反式丁烯二酸二甲酯和环丙烷1,2,3-三羧酸三甲酯.     

脂肪酸光脱羧酶及其在有机合成中应用的研究进展

生物基脂肪酸是极具应用潜力的可再生资源。以绿色、低碳的方式对生物基脂肪酸进行转化合成高价值的化学品和燃料可满足现代社会可持续发展的迫切需要,也符合绿色生物制造的需求。生物催化因反应条件温和、选择性高等特点受到众多学者的广泛关注,其中,近年来新发现的由可见光驱动的脂肪酸光脱羧酶（fatty acid photodecarboxyase, CvFAP）可催化不同链长的脂肪酸进行脱羧反应用来合成燃料和化学品,反应过程具有极高原子经济性,在绿色催化工艺及能源领域具有广阔的应用前景。本综述旨在对脂肪酸光脱羧酶（CvFAP）的最新研究进展进行总结分析,并对脂肪酸光脱羧酶的发展趋势进行展望,以期为脂肪酸光脱羧酶（CvFAP）在绿色合成领域的进一步开发利用提供参考。