标记手性中心R/S构型的全方位观察法

提出了标记手性中心R/S构型的全方位观察法：可选择手性中心所连4个基团中的任何一个作为参考基团,从远离或靠近参考基团的位置观察手性中心,然后按照一定次序排列3个观察基团,从而标记R/S构型。该方法可方便地用于透视式、Fischer投影式、锯架式、Newman投影式、环状透视式及环状平面投影式等各种构型和构象表达式中手性中心R/S构型的标记。     

有机化合物R/S立体构型的判断技巧

有机化合物中不对称碳原子立体构型R/S的判断是高校有机化学教学中的一个难点。针对不同结构的化合物:开链结构的Fischer投影式、环状化合物以及不含手性碳原子的手性分子,详细探讨了这些化合物的R/S构型判断方法。为初学者准确命名和区分手性碳及手性分子奠定了基础。     

有机分子的4种立体结构表达式及其相互转换

通过总结归纳4种立体结构表达式（楔形透视式、锯架透视式、纽曼投影式、费歇尔投影式）的书写特点，对含两个不同手性碳的有机分子结构式提出主键和共平面概念，并以此为主线，得到了4种立体结构式之间相互转换方法的一般规律。     

S/R两种构型尼古丁与溶菌酶作用机理的研究

利用分子光谱法和计算机模拟技术,探究了S/R两种构型尼古丁与溶菌酶的结合作用机理.研究结果显示,S构型和R构型均以静态猝灭方式猝灭溶菌酶的荧光,且可以自发地与溶菌酶结合,氢键和范德华力是维系结合的主要作用力.不同的是,虽然S/R两种构型尼古丁与溶菌酶均有一个主要的结合位点,但R构型结合能力远强于S构型;两种构型均可以使...     

一种标定手性轴化合物构型的简便方法

一、引言早在1908—1909年(英)Perkin Jr.Pope合成的旋光4-甲基环己亚基乙酸1被认为是第一个不含不对称碳原子的旋光化合物,改变了化学家们以前认为     

楔形式、锯架式向Fischer投影式的转换及应用

主要介绍了楔形式、锯架式向Fischer投影式转化的简单方法,以及其在立体化学中判断构象间的关系、理解反应机理等方面的应用。     

振动圆二色谱: 一种确定手性分子绝对构型的新方法

手性分子绝对构型的确定是一个极其重要且长期存在的问题. 振动圆二色谱是在红外波长区域测定分子圆二色性的一种新方法, 极大地扩展了圆二色谱的应用范围. 振动圆二色谱法通过构象搜索、量子化学计算等手段准确预测手性分子的振动圆二色谱图, 进而与实测谱图进行比较确定其绝对构型. 该方法已经得到了越来越广泛的应用, 必将成为一种有效测定手性分子绝对构型的常规方法.     

手性化合物绝对构型确定的方法与应用

手性分子绝对构型(AC)的确定在手性化学研究与应用中至关重要.近年测定手性化合物AC的各种方法,根据其原理可主要分为三大类.第一类是在手性环境下激发手性化合物的原子核从而测定手性化合物AC的核磁共振(NMR)法,包括应用芳环抗磁屏蔽效应的NMR法和应用配糖位移效应的NMR法;第二类是基于原子共振散射的X射线衍射(XRD...     

环状化合物R/S构型标记的一种简便方法

用IUPAC制定的R/S构型标记法来标记含手性碳的环状化合物的构型,颇感不便。例如标记1,2-二氯环丁烷中 C_2~*的构型(见图1),我们要从环平面下方向上观察 C1→CHClCH_2CH_2→CH_2CH_2CHCl的顺序,这对于缺乏立体概念的学生来说,容易出错。同样,对于以 Fischer 投影式表示的含手性碳的链状旋光化合物的构型标记也存在这个问题。     

判断R、S构型的一种简单方法

在立体化学教学过程中,常常需要确定绝对构型,国际上采用R、S表示。Cahn-Ingold-Prelog等人提出了原子或原子团优先规则,在国内外大部分有机化学教科书中都有详细介绍,这种确定R、S构型的方法需要画出立体结构,学生在初学时运用起来很不顺手,特别是对两个手性碳以上的构型很难作出正确的判断。为了简化一般教科书中判定方法,有人提出直接采用Fischer投影式,从平面判断R、S构型,Dietzel     

应用电子圆二色光谱方法确定手性金属配合物的绝对构型

与电子能级跃迁相关的电子圆二色(ECD)光谱因其研究对象宽泛,与涉及振动能级的振动圆二色(VCD)光谱互补,已成为应用于手性立体化学研究的集成手性光谱的主流表征手段。本文概述了确定手性金属配合物绝对构型的三种主要方法,详细介绍了ECD光谱法在确定手性金属配合物绝对构型中的应用,其中着重强调了激子手性方法,并对集成手性光谱学未来的发展趋势做出了展望。     

(+)-(1S,2S,5R)-8-联苯薄荷醇的合成

以(R)-( )-pu legone为起始原料,经1,4-加成,还原两步反应合成了手性辅助试剂( )-(1S,2S,5R)-8-联苯薄荷醇及其差向异构体(-)-(1R,2S,5R)-8-联苯薄荷醇,总产率95%。其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和X-射线衍射仪表征。     

螺[1-溴-4-(1R,2S,5R)-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3'-α-膦酸二乙酯基-(S)-苯甲氧基-4'-l-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯)]的晶体结构

报道了标题化合物合成和晶体结构。X-射线结构分析表明,该化合物的分子式为C39H58BrO10P,Mr = 797.74,晶体属于单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a = 12.858(3), b = 25.130(5), c = 14.125(3) ? = 105.15(3), V = 4405(2) ?, Z = 4, Dc = 1.203 g/cm3, ?= 1.019 mm-1, F(000) = 1688,R = 0.0726, wR = 0.1201,共收集到9691个独立衍射点,其中可观测点5638个(I≥2s(I))。每个分子中有6个环,13个手性中心,2个五员环呈信封式构象,并分别与三员环组合成[2.4]螺环和[3.1.0]桥环化合物,4个新生成的手性中心的绝对构型为C(6)(S), C(7)(S), C(3)(R), C(2)(R),新引入的磷酸酯官能团C(9)为S构型。     

（2R,3S）—2甲基—3—羟基戊酸甲酯的手性合成

１引言烟草甲ＬａｊｓｔｏｄｅｒｍａｓｅｒｒｉｃｏｒｎｅＦａｂｒ。ｉｎｓ是一种主要危害烟草、香烟、干燥植物以及谷物、面粉的农业害虫。这种害虫在我国主要分布在淮河以南地区以及世界各地的温暖地带［‘］。（２,３Ｓ）－２一甲基一３一羟基成酸甲酯是我们设计的合成烟草甲性信息素的一个重要中间体。我们以丙快醇为基本原料合成了该化合物。丙炔醇参照文献ｌ’］方法制得２一戊炔一ｌ一醇２,催化还原条件下,炔键可被部分加氢得到（Ｑ－２一戊烯一卜醇３。在四异丙氧基钛、Ｄ－（）一酒石酸＄［Ｊ４Ａ分于筛催化条件下,顺式烯丙醇…     

含(R)或(S)-1,1'-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下,将单体(S)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2,并用1HNMR、13CNMR、FTIR、UV、热分析、荧光光谱、GPC和CD等分析方法进行了表征.手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光;在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强,并具有良好的成膜性能;在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层,对氧和热特别稳定,是一类潜在的光电高分子材料.     

含(R)或(S)-1,1′-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下,将单体(S)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2,并用1HNMR、13CNMR、FTIR、UV、热分析、荧光光谱、GPC和CD等分析方法进行了表征.手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光;在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强,并具有良好的成膜性能;在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层,对氧和热特别稳定,是一类潜在的光电高分子材料.     

环糊精对(R)、(S)-2-丁醇手性分子识别的电喷雾电离质谱研究

电喷雾质谱(ESIMS)是一种极弱的离子化过程,它不仅能在不断裂共价键情况下使分子离子化,而且可以在离子化过程保持分子间的弱相互作用(非共价键作用),因此ESIMS在超分子领域已有不少报道[1-3]。分子手性识别对分析科学家、生物医药科学家而言是一项既具挑战性又十分重要的问题,     

(R,S)-α-羟基苯丁酸乙酯的HPLC手性分离

建立了手性柱HPLC法测定盐酸贝那普利的中间体(R)-α-羟基苯丁酸乙酯中的(S)-α-羟基苯丁酸乙酯。采用Chiralcel OD-H色谱柱,流动相正己烷-异丙醇（体积比90：10),流速1．0mL／min,检测波长254nm,进样体积20μL,按外标法以峰面积计算(R)-α-羟基苯丁酸乙酯中的(S)-α-羟基苯丁酸乙酯的含量。(S)体的线性范围5．5～23．8μg／mL,检出限0．47μg／mL(S／N=3),回收率为96％～103％,精密度RSD为2．1％(n=6)。     

光学活性N-肉桂酰R(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮的合成及其量子化学的研究

用KBH_4,CaCl_2为还原剂使D及L缬氨酸甲酯还原得到光学活性产物R-3-甲基-2-氨基丁醇(2a)及S-3-甲基-2-氨基丁醇(2b)。2a,2b同CS_2在KOH存在下反应得到(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3a)及(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3b)。肉桂酰氯分别同3a及3b在Et_3N存在下反应得到N-肉桂酰(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4a)及N-肉桂酰(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4b)。用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变。     

一种改进的制备手性氨基醇的方法

采用NaBH4/TiCl4还原体系 ,在THF溶剂中 ,将手性氨基酸还原制备相应的氨基醇 ,具有相对经济、操作简便、可大量制备等优势 .