尿毒症中分子毒物的分离鉴定

自从1972年Babb等提出中分子假说以来,人们做了很多努力去分离鉴定尿毒症中分子毒性物质．Chu等通过凝胶色谱和离子交换色谱发现来自尿毒症患者血清和正常人尿液的A-3亚峰物质均含有6种成分,分子量分别为839．69,873．69,1007．94,1106．67,1680．28和2015．16．该组分在病人尿液中明显缺失,说明A-3亚峰物质可能是正常人通过尿液排出,肾衰病人难以通过尿液排出,导致在体内积累的物质;     

尿毒症患者血清及正常人尿液内中分子物质的分离分析

采用凝胶色谱法，以２０６ｎｍ处的紫外吸收为检测手段，分别从尿毒症患者血 清及正常人尿液内分离出Ａ，Ｂ两个中分子峰，而从正常人血清中分离出来的Ａ峰远低 于尿毒症患者血清的Ａ峰；在Ｂ峰的位置正常人血清未出现明显的吸收．运用该方法 不仅提高了凝胶色谱的分离效果，且能方便地得到中分子级分的纯品．对清除了淋洗 液组分的中分子级分进行紫外和红外扫描，结果发现来源于尿毒症患者血清及正常人 尿液的Ａ峰物质具有相同的紫外吸收且红外吸收光谱极其相似，而不同来源的Ｂ峰物 质虽然紫外吸收相同，但它们的红外吸收却存在一定的差异．采用离子交换色谱法对Ｂ 峰物质进行进一步的分离，以２３０ｎｍ处的紫外吸收为检测手段，正常人尿液的Ｂ峰物 质被分离成１７个亚峰，尿毒症血清的Ｂ峰物质被分离成１３个亚峰．其中绝大部分亚峰 的出峰位置（洗脱体积）相同．     

尿毒症患者体液内中分子组分的多级色谱分离比较及质谱分析

采用凝胶色谱、离子交换色谱以及反相高效液相色谱法, 将尿毒症患者的尿样和血样以及正常人的尿样和血样进行了多级分离和比较. 通过凝胶色谱法, 从正常人的尿液以及尿毒症血清和尿液中分离出相对于正常人血清具有异常高浓度的A, B 2个中分子组分. 不同试样来源的A峰中分子物的离子交换色谱分离结果证明, A-3亚峰中分子物, 是尿毒症患者因肾衰难以通过尿液将其排除故而滞留在血清内的重要成分, 正常人却可以通过尿液将其排于体外. 将来自尿毒症血清及正常人尿液的A-3亚峰中分子物经脱盐处理后, 进行了基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱分析, 证明A-3组分由分子量分别为839, 873, 1007, 1106, 1680, 2015的6种化合物组成. 最后, 采用反相高压液相色谱法对A-3亚峰中分子组分进行了进一步分离, 得到了6个只含单一中分子化合物成分的组分. 至此, A-3组分内的中分子物得到了彻底的分离和纯化, 为进一步确定其结构以及病理生理作用奠定了基础.     

尿毒症患者血清中中分子物质的提取及性质的初步表征

从尿毒症患者血清及腹透液中得到的中分子量物质,具有相同的凝胶色谱行为及紫外、红外吸收行为,它们在206和235nm处,有特征紫外吸收峰;在波数为3246,1516,1122和613cm~(-1)处,有特征红外吸收峰。中分子物经离子交换色谱进一步分离,发现起决定紫外及红外吸收行为的成分集中于第3子峰;其自由氨基酸和肽类物质含量均低于3％。     

Ni+与酮分子束流在飞行时间质谱中气相反应的研究

将激光解离／分子束流／飞行时间质谱仪结合起来设计的装置内，让激光解离石英反应室内的单质镍，并使产生的Ｎi＋与连续喷入的酮类化合物分子束流反应，生成的产物离子经飞 行时间质谱仪检测，发同在Ｎi＋与酮的 相反应中，Ｎi＋总是插入与酮羰基相连的Ｃ－Ｃ单键，然后发生分子内重排，裂解。根据如下的插入机理能很好地解释发生的反应：⑴Ｎi ＋插入酮分子中０＝Ｃ－Ｃ的Ｃ－Ｃ单键；⑵β－Ｈ或β－烷基迁移至Ｎi＋上；⑶失去中     

尿毒症中分子毒物的分离清除及其毒性作用

尿毒症综述病症涉及人体的各个系统,本文综述了尿毒症患者可能出现的各种临床症状。这些症状被认为是由于代谢废物在患者体内滞留而造成的。由于这些代谢废物成分和生理作用的复杂性,使得分离或寻找导致某一症状的毒物极为困难。本文对见诸报道的尿毒症可能性毒物以及某些中分子物的生理或生化功能进行了综述。并且通过比较不同疗法对尿毒症中分子物的清除效果,我们认为研制选择性吸附剂,对尿毒症中分子物进行吸附清除的方法或许是一个最有前途的发展方向。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱分析焦化柴油中饱和烃的分子组成

建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)分析柴油馏分中饱和烃的分子组成的方法。结合谱库检索、质谱图解析、沸点与分子结构关系和全二维谱图特征,定性(或归类)了焦化柴油饱和烃组分中1057个化合物单体,其中正构烷烃排列规律性最强,一环~三环环烷烃按照极性和沸点的差异呈瓦片状分布在其上方。另外,还准确区分了在一维气相色谱上共流出的正构烷基环己烷和正构烷基环戊烷,以及正构 α 单烯烃。根据质谱采集的总离子流色谱图,采用峰面积归一化法得到了饱和烃组分的碳数分布结果,并将该方法应用于研究不同类型柴油馏分饱和烃的分子组成特点。结果表明,催化裂化和焦化柴油馏分饱和烃组分的化合物类型和分布各不相同。分子组成分析能为油品加工工艺机理的研究提供方法支持。     

Ni~+与酮分子束流在飞行时间质谱中气相反应的研究

将激光解离／分子束流／飞行时间质谱仪结合起来设计的装置内,让激光解离石英反应室内的单质镍,并使产生的Ni+与连续喷入的酮类化合物分子束流反应,生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测,发现在Ni+与酮的气相反应中,Ni+总是插入与酮羰基相连的C-C单键,然后发生分子内重排,裂解。根据如下的插入机理能很好地解释发生的反应：（1）Ni+插入酮分子中O=C-C的C-C单键;（2）β-H或β-烷基迁移至Ni+上;（3）失去中性分子得Ni+的络合物离子。     

全二维气相色谱/飞行时间质谱用于莪术挥发油分离分析特性的研究

用全二维气相色谱 /飞行时间质谱 (GC×GC/TOFMS)研究莪术挥发油。对GC×GC与GC的分离特性和GC×GC/TOFMS与GC/MS的定性能力进行了比较。在相同条件下 ,GC分离出 87个峰 ,GC×GC分出约 5 0 0个峰 ,GC/MS和GC×GC/TOFMS鉴定出匹配度大于 80 0的组分分别为 4 6种和 2 2 7种。除此之外 ,GC×GC/TOFMS对每一个组分可给出三维定性信息 ,定性可靠性大大提高。研究结果显示与传统的分析技术相比 ,GC×GC/TOFMS在中药挥发油成分分析领域有很大的优势     

飞行时间质谱仪中Ni^＋与酯分子束流的气相反应及机理

在一个石英反应室内，让激光解离的Ｎｉ＾＋与连续喷入的酯类化合物分子束流反应，生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测，研究了Ｎｉ＾＋与乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯的气相反应。根据如下机理满意的解释了发生的反应：（１）Ｎｉ＾＋与酯形成激发态络合物；（２）β－Ｈ迁移至烃氧基的氧上形成Ｎｉ＾＋的双配体化合物离子；（３）失去一中性配体分子得Ｎｉ＾＋的单配体化合物离子。由酯的ΔＨ离和Ｄ（Ｎｉ＾＋－Ａ     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于寡糖的分析

将基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱这种新兴的质谱方法用于植物中寡糖的分析。比较了不同的样品制备方法和检测方法对分析结果的影响,给出各寡糖样品的分子量分布,单体和端基基团的分子量。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于人参皂甙Rg3的定量分析

考察了基体辅助激光解吸电离时间飞行质谱用于人参皂甙Rg3 定量分析时内标的选择。加入棉子糖作为内标时 ,Rg3 的定量标准曲线的回归系数R2 =0 .938,平均相对误差为 2 8 6 % ;加入性质相近的芦丁后 ,Rg3 的定量标准曲线的回归系数R2 =0 993,平均相对误差为 7 5 %。分辨率的提高以及采用Rg3 和内标物的质谱峰的相对面积来代表Rg3 的浓度可以使定量的重现性明显改善     

应用基质辅助激光解吸质谱快速分析重组水蛭素产物的纯度与分子量

利用MALDI－TOF－MS测定了具有抗凝血活性的水蛭素基因重组产物（rHV-2)的纯度和分子量，实验测定结果与理论计算值一致，证明此基因重组产物的一级结构是正确，在表达，复性和纯化的过程中没有氨基酸的选择，变异和修饰。     

MALDI质谱检测蛋白质与富勒醇的非共价复合物

基质辅助激光解吸电离(MALDI)质谱由于受到酸性基质、样品制备、激光诱导聚合和基质加合物的形成等条件的限制而难以用于非共价复合物的检测.本文以芥子酸为基质,观察到蛋白质与富勒醇的特殊相互作用,一些质谱特征,如质量数迁移、宽的加合峰和定量结合比表明,在蛋白质和富勒醇之间形成了特殊的非共价复合物.其中,血红蛋白与富勒醇的结合比是1:4,而肌红蛋白与富勒醇的结合比是1:1.实验结果表明:富勒醇可用来保护血红蛋白,有在酸性介质中防止其分解的作用.因此,通过在基质组份中添加特性有机化合物保护被测样品,有可能实现用MALDI质谱测定四级结构蛋白质的分子量.     

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定钙调蛋白的纯度与分子量

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定了钙调蛋白的纯度与分子量,并对所得的结果进行了讨论,实验结果表明本方法具有灵敏度高,分析速度快,重复性好,信息直观等特点,是其他传统测定蛋白质分子量的方法无法比拟的。     

壳聚糖的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)分析甲壳素脱乙酰化降解产物——壳聚糖,对基质、制样方法等影响MALDI-TOF-MS测定结果的因素进行了研究。实验发现,以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质,二次结晶法制样分析壳聚糖,既获得了壳聚糖的分子量信息,又可以推断壳聚糖的脱乙酰度,对壳聚糖的制备及其质量与性能控制有着十分重要的指导意义。     

基体辅助激光解吸/电离质谱法对核酸分子的分析测定

基体辅助激光解吸／电离质谱（ＭＡＬＤＩＭＳ）法自８０年代末由Ｋａｒａｓ,Ｈｉｌｅｎｋａｍｐ报道以来,已获得极大的发展．近几年来,其应用范围迅速扩大,各种生物大分子如蛋白质,核酸（ＤＮＡ）,多糖等都已能用ＭＡＬＤＩＭＳ法进行分子量测定．１９９３年,...     

激光解吸电离飞行时间质谱下的银簇行为

近年来,对金属簇的研究已成为化学与物理学中最活跃的研究领域之一［１］．金属簇被认为是介于单个原子与固体之间的中间相［２］．深入地研究其结构、形成机理及物理与化学行为,对于寻找新的催化剂［３］,重新认识气相化学与凝聚相化学的关系［４］,都有非常重要的意...     

芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。1,8,9-蒽三酚基质仅对含有羰基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状剂聚物有效,是这类新型芳香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子齐分析表明,氯化锂是这种环状齐聚物的适宜的阳离子添加剂。     

以2-氨基-5-硝基噻唑为基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱的有效基质分析DNA及蛋白质样品

采用碱性新基质2-氨基-5-硝基噻唑对DNA和蛋白质样品进行了基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱分析.结果表明,2-氨基-5-硝基噻唑能有效地解吸电离DNA和蛋白质样品.采用正离子检测模式,分析分子量小于5000的pd(T)₁₀,pd(C)₁₀,pd(A)₈,pd(G)₁₀和pd(5′ATCGATCGAT3′)DNA样品时,分辨率均可达到1万以上;与分析DNA样品的常用基质相比,2-氨基-5-硝基噻唑解吸/电离样品分子所需要的激光强度小,易于获得信噪比和分辨率高及重复性好的谱图;分析蛋白质胰岛素、细胞色素C及牛血清白蛋白样品能达到与α-氰基-4-羟基肉桂酸(HCCA)和3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸(SA)相同的效果.采用负离子检测模式则能以较高的信噪比获得分子量达到7000的DNA的分子离子峰信号.此外,以2-氨基-5-硝基噻唑为基质的基质辅助激光解吸/电离(MALDI)测定还表现出一定的耐盐能力.