现场显微红外光谱电化学技术及超微铂盘电极的反射吸收光谱测定

本文阐述了一种新的光谱电化学技术－现场显微红外光谱电化学法的反射式方法的技术特点和优势，报告了一种适于水溶剂和非水溶剂的反射式现场显微红外光谱电化学池的设计，并首次在２５ｕｍ直径的超微铂盘工作电极上，对Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６／ＦＥ（ＣＮ）＾３－６进行了现场显微红外光谱电化学的测量。     

现场显微红外光谱电化学技术及超微铂盘电极上的反射吸收光谱测定

本文阐述了一种新的光谱电化学技术——现场显微红外光谱电化学法的反射式方法的技术特点和优势,报告了一种适于水溶剂和非水溶剂的反射式现场显微红外光谱电化学池的设计,并首次在25um直径的超微铂盘工作电极上,对Fe(CN)_6~(4-)/FE(CN)_6~(3-)进行了现场显微红外光谱电化学的测量。     

外反射式微薄层现场显微红外光谱电化学池设计

本报道一种能很好适用于固态分析了现场研究的外反射式微盘电极薄层显微红外光谱电化学池设计。该池使用１００μｍ直径微铂盘工作电极，银盘参比电极和同心环形辅助电极。在ＰＥＧ４００／ＬｉＣＬＯ４体系中，池参数为：薄层厚０．６μｍ，表观薄层电阻１４ｍΩ，充电电容４×１０＾３ｐＦ，时间常数６０ｍｓ，并测得常温下Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／４－的表观扩散系数４×１０＾－７ｃｍ＾２／ｓ，获了良好分辨Ｆｅ（ＣＮ）６＾３     

四苯硼钾从水到水－乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．１５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶剂中的介质效应进行了分析讨论。     

氨基酸在甲醇—水混合溶剂中的气液平衡

采用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了在３３３Ｋ和３３８Ｋ下，氨基乙酸、ＤＬ－氨基丙酸及Ｌ－氨基异戊酸在甲醇－水混合溶剂中的气液平衡数据。实验结果表明，当甲醇－水混合溶剂的相对组成固定时，体系的平衡压力与加入的氨基酸的浓度间存在线性关系，使已建立的含盐混合溶剂的“广义线性定理”进一步扩展到含有非挥发性物质的混合溶剂中。用热力学原理导出了线性方程的数学解析式；讨论了引入氨基酸对混合溶剂结构及性质的影响规律。     

四苯硼钾从水到水—乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．在５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂顺的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由 能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶液中的介质效应进行了分析讨论 。     

柱前衍生非不毛细管电泳分离钴,镍和铜

提出柱前衍生非水毛这电泳分离金属离子的方法，应用新合成的２－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二乙胺基酚作为柱前衍生试剂，乙醇和Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺为非水溶剂，在６ｍｉｎ内实现了钴、镍和铜的分离，灵敏度高，检测限分别为９．１８×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ、２．７９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ和４．４７×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，考察了柱前衍生条件、非水溶剂配比以及分离参数对分离的影响。     

微波诱导等离子体离子化检测器的研究：气相色谱法同时测定甲醇…

本文采用带自制的微波诱导等离子体离子化检测（ＧＣ－ＭＩＰＩＤ）的气相色谱，以氩气为载气和工作气体，对甲醇和水的同时测定进行了详细研究。方法灵敏度优于氢火焰离子在和热导池检测器，并且解决了用单一检测器难以同时测定甲醇和水的问题。方法已用于乙醇中甲醇和水的测定。文中还对ＭＩＰＩＤ的离子化机理作了初步的探讨。     

溴化钠在正丙醇-水混合溶剂中溶解热和溶剂化热

用高精度等温外壳式量热计测量了２９８．１５Ｋ下ＮａＢｒ在不同组成正丙醇水混合溶剂中溶解热。根据测量结果及以前作者对ＮｄＣｌ３，ＢａＣｌ２，ＮａＣｌ，ＮａＩ，ＮａＦ／ｍ－Ｃ３Ｈ７ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系溶解热的研究结果，计算了２９８．１５Ｋ下，正丙醇水混合溶剂中，上述盐的标准溶解热和ＮａＦ，ＮａＣｌ，ＮａＢｒ的ＮａＩ的溶剂化热，讨论了电解质溶解热和溶剂化热与离子特性、混合溶剂的组成和结构的关系。     

环氧丙烷的溶剂分解反应研究

 考察了双氧水浓度、溶剂种类及添加的酸性或碱性物质等因素对环氧丙烷的溶剂分解反应的影响．结果表明：双氧水和TS－1沸石上的SiOH（硅羟基）及TiO2（锐钛矿）对环氧丙烷的溶剂分解反应无催化活性;而TS－1中的骨架铝,沸石骨架中配位不饱和的Ti4＋形成的L酸中心,TS－1水解产生的钛羟基和由TS－1,双氧水及溶剂（甲醇）相互作用所生成的五元环中间活性钛等物种对环氧丙烷的溶剂分解反应具有催化活性．原料中加入碱性物质可以显著抑制TS－1催化环氧丙烷的溶剂分解反应活性;添加酸性物质可以提高TS－1催化环氧丙烷的溶剂分解反应活性．由于空间位阻效应,使得环氧丙烷的溶剂分解反应活性随着醇类溶剂分子的增大而降低．在甲醇－水混合溶剂中,当水含量增加时,活性中间过渡物种的变化导致环氧丙烷的溶剂分解活性降低和双氧水分解率升高．TS－1沸石晶粒大小对环氧丙烷的溶剂分解反应活性的影响显著：大晶粒TS－1对环氧丙烷的溶剂分解反应的催化活性明显高于小晶粒TS－1．这是由于大晶粒TS－1内扩散距离较远所致．     

基于教科书编制思想的创造性教学设计策略

根据教科书的属性和功能以及调查的统计数据,阐述了化学教科书是教师进行教学设计的主要依据。依据学科课程理论和建构主义课程理论,分析了人教版教科书的编制思想及编写实践,提出了“学科-建构式”的教科书编制方式。基于教科书的编制思想及教学实践,归纳出创造性教学设计的基本策略。理解教科书的编制思想有利于教师更好地使用教科书进行创造性教学设计。     

丁苯酞-哒嗪酮衍生物的设计、合成及其抗凝活性研究

为了提高丁苯酞的抗血小板凝集活性,以6-氨基丁苯酞为起始原料,经重氮化/还原、环化、水解、脱氯、醚化和磺酰化反应合成了20个新型的丁苯酞-哒嗪酮衍生物,其结构经1H-NMR、13C-NMR和HRMS确证。体外抗血小板凝集活性测试结果表明:化合物6a、6b和6k对二磷酸腺苷(ADP)诱导的血小板凝集的抑制活性(IC50 = 44.9-180.0 μmol/L)优于先导化合物丁苯酞(IC50 = 1252 μmol/L)和阳性对照阿司匹林(IC50 = 1140 μmol/L);同时化合物 6b(IC50 = 63.6 μmol/L)和6k(IC50 = 191.9 μmol/L)对花生四烯酸(AA)诱导的血小板凝集也表现出显著的抑制活性。本研究为丁苯酞-哒嗪酮骨架在治疗缺血性脑卒中方面的研究提供了理论参考。     

Computational Enzyme Design

Recent developments in computational chemistry and biology have come together in the “inside‐out” approach to enzyme engineering. Proteins have been designed to catalyze reactions not previously accelerated in nature. Some of these proteins fold and act as catalysts, but the success rate is still low. The achievements and limitations of the current technology are highlighted and contrasted to other protein engineering techniques. On its own, computational “inside‐out” design can lead to the production of catalytically active and selective proteins, but their kinetic performances fall short of natural enzymes. When combined with directed evolution, molecular dynamics simulations, and crowd‐sourced structure‐prediction approaches, however, computational designs can be significantly improved in terms of binding, turnover, and thermal stability.     

BOPPPS教学模式的教学设计要素分析及案例设计*

BOPPPS教学模式与课堂的5W教学要素有紧密的联系,它强调以学生为中心,将课堂6个教学模块进行分解。研究探讨了BOPPPS教学模式的教学设计要素涵义及应用策略,结合有机化学课程的双分子亲核取代机理教学设计及其教学效果,说明该模式的具体实施之策。     

Design of molecular precursors

Successful synthesis of a variety of volatile and alcohol soluble heterometal alkoxides (with 2, 3, 4, or more different metals in the same monomeric molecule) with chelating ligands, e.g., {A1(OPrⁱ)₄}^–, {Zr₂(OPrⁱ)₉}^–, and {Nb(OPrⁱ)₆}^– around a central metal atom, which may also be bound with simpler ligands also like (OR)^–, (acac)^–, (acetate)^– has not only added a new dimension to the stable multi-metal coordination systems, but has opened up the possibilities of designing a molecular precursor corresponding to the targeted material. It has been shown that the final material obtained from these is more homogeneous than that obtained from the use of mixtures of component metal alkoxides.More recent synthesis of soluble bimetallic oxide-alkoxides like magnesium -oxotetraisopropoxyaluminate has provided an array of novel precursors which are easier to handle due to their lesser tendency of hydrolyzability by atmospheric moisture.Investigations on the mechanism of the reactivity of the above precursors with water as well as methanol (for comparison) and other protic reagents like -diketonates and carboxylic acids are being currently pursued in the research school of Mehrotra.