Ebselen氨基酸衍生物的合成及抗脂质过氧化作用

Ｅｂｓｅｌｅｎ氨基酸衍生物的合成及抗脂质过氧化作用肖颖歆，刘秀芳，徐汉生，孙士勇，徐波（武汉大学化学系，武汉，４３００７２）（北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室）关键词２－苯基－１，２－苯并异硒唑－３（２Ｈ）－酮，苯并异硒唑酮，氨基酸衍生物...     

黄酮类化合物抗鼠肝微粒体脂质过氧化作用的结构与活性关系

黄酮类化合物具有多种药理作用 .由于该类化合物种类多 ,生物活性差别大 ,研究其抗氧化活性与结构的关系 ,将为寻找活性更强的黄酮类物质提供依据 .研究表明 [1] ,黄酮类化合物抗氧化活性与下列结构因素有关 :黄酮母核上的羟基数目及位置 ;B环上是否有邻二羟基 ;C环 2 ,3位是否有双键结构 ,4位是否有羰基结构 ;3 ,5位是否存在羟基 .由于不同研究者所研究的黄酮结构差异较大 ,目前所得到的抗氧化作用的构效关系并不十分一致 ,上述关系也不能全面概括黄酮类抗氧化作用的构效关系 .黄酮类化合物抗氧化活性不仅与其结构有关 ,还与氧自由基的种…     

苯并异硒唑酮氨基酸衍生物的合成及抗脂质过氧化作用

在已知具有氧化作用的2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3(2H)-酮(Ebselen)的基础上, 将其2-位苯环更换成氨基酸乙酯, 设计并合成了9个苯并异硒酮的氨基酸衍生物3～11. 这类化合物的抗氧化作用药理研究表明,它们对Fe^2^+/半胱氨酸及维生素C诱发的大鼠肝微粒体脂质过氧化有抑制活性, 部分化合物活性比母体化合物Ebselen更优.     

微量元素铜、铁、锰、锗与自由基

自由基所造成的脂质过氧化损伤与许多病理过程有关,但体内存在消除氧自由基的酶等抗自由基物质,微量元素是酶的结构成分和活性中心,铜、铁、锰、猪等微量元素对自由基的代谢产生影响。     

染料木素磺酸钠制备及其抗脂质过氧化作用

染料木素磺酸钠制备及其抗脂质过氧化作用;染料木素;染料木素磺酸钠;水溶性;抗脂质体过氧化     

微量元素硒在防护自由基损伤中的作用

微量元素硒通过与谷胱甘肽过氧化酶的结合而发挥作用,清除自由基,阻断自由基引起的脂质过氧化反应,分解过氧化物,保护细胞膜,维持细胞功能的完整性。     

生物系统中活泼中间体与脂质过氧化

述评了生物系统中引起脂质过氧化的活性物质之形成、脂质过氧化的反应中有关活泼中间体的问题。     

试剂加入次序不同造成镉对肝脂质过氧化的诱导或拮抗作用

采用TBA检测方法，体外观察了CaCl2对大鼠线粒体脂质过氧化产物丙二醛(MDA)生成的毒性作用和对半胱氨酸-Fe^2 诱导的线粒体脂质过氧化的影响。结果表明，1 μmol／L～1mol／L CdCl2均能诱导肝线粒体的脂质过氧化，使MDA含量增加，但只有CdCl2浓度高于1 mmol／L时，诱导作用才与对照组有显著性差异。在Fe^2 -Cd^2 半胱氨酸共同对肝线粒体作用时，由于试剂加入顺序的不同，100～1000 mmol／L CdCl2对线粒体脂质过氧化可产生诱导或拮抗作用。结果提示，CdCl2可直接诱导线粒体脂质过氧化，在做几种金属离子体外协同对肝脂质过氧化影响的实验时，应考虑试剂加入顺序所产生的不同影响。     

急性铅染毒对小鼠行为及脂质过氧化水平的影响

为了解急性铅染毒对小鼠行为及脂质过氧化水平的影响,并探讨两者关系,将48只ICR小鼠随机分为4组,低、中、高铅组小鼠分别予以醋酸铅2、10、50 mg/kg ip染毒,隔日1次,连续3次;对照组予以等量的生理盐水;染毒后作自发活动、Morris水迷宫测试,实验结束时测定血浆、脑匀浆MDA和T-SOD。结果表明,铅染毒小鼠易激惹、多动,逃避潜伏期显著延长(P<0.01)。血浆MDA、T-SOD和脑匀浆MDA明显增高(P<0.01),并与染铅剂量呈正线性相关(P<0.01)。但小鼠行为改变与脂质过氧化水平之间关系不明显。结论是急性铅染毒能够影响小鼠的行为,呈现激惹、多动及学习记忆能力减退;急性铅染毒能提高小鼠脂质过氧化水平,并可代偿性提高机体T-SOD活性,但脂质过氧化水平增高是否为急性铅中毒行为改变的机制之一尚有待进一步研究。     

稀土离子对大鼠肝细胞核脂质过氧化的影响

用光度法测定丙二醛 (MDA)研究不同浓度La3 +,Ce3 +,Pr3 +,Nd3 +,Eu3 +对大鼠肝细胞核脂质过氧化的影响。结果表明 :稀土离子在 1×10 - 4 ～ 1× 10 - 6mol·L- 1 浓度范围内能抑制振荡温育或H2 O2 引起的脂质过氧化 ,且与浓度正相关。但是对大鼠肝细胞核用稀土离子处理一定时间 ,稀土离子Eu3 +对脂质过氧化的抑制作用明显减弱 ,甚至会导致脂质过氧化加强     

稀土离子对H2O2诱导的大鼠肝细胞核脂质过氧化的作用研究

用比色法测定丙二醛(MDA)研究1×10-6 mol*L-1浓度的La3+, Ce3+, Eu3+对H2O2引起的大鼠肝细胞核脂质过氧化的影响.结果表明 细胞核与稀土离子温育10 min后,加入H2O2,稀土离子对大鼠肝细胞核脂质过氧化的抑制率较高,随着稀土离子与大鼠肝细胞核作用时间的进一步延长, 稀土离子的抑制率逐渐减小, 甚至表现为促进作用.     

α-羟乙基过氧自由基的自身衰变及其与槲皮素和邻苯二酚反应的脉冲辐解动力学研究

脂质过氧化反应是人体内很多病理现象的原因 ,而槲皮素是一种很强的过氧化反应抑制剂 .本文选择α-羟乙基过氧自由基作为脂质过氧自由基的模拟物 ,研究了其与槲皮素和邻苯二酚的反应动力学 .首次得到纯乙醇体系中 α-羟乙基自由基的一级和二级自身衰变速率常数分别为 (4 0 .4± 2 .6) s- 1和 (6.9± 0 .9)×1 0 8mol- 1·L· s- 1 .用脉冲辐解方法得到槲皮素与 α-羟乙基过氧自由基反应的速率常数为 (2 .1± 0 .3 )× 1 0 7mol- 1·L· s- 1 .同时选择邻苯二酚作为多酚化合物的模型化合物 ,用脉冲辐解法研究了其与 α-羟乙基过氧自由基的反应 .得到邻苯二酚与α-羟乙基过氧自由基反应的速率常数为 (3 .1± 0 .1 )× 1 0 5mol- 1 · L· s     

硒化合物与脂质过氧自由基作用的研究

本文以卵磷脂、亚油酸和脂质体作为生物膜模型, 鼠红细胞膜作为生物膜实例, 通过ESR研究, 观察到包括RSe和RSeSeR在内的硒化合物在模拟的和真实的生物膜体系中对脂质过氧自由基的清除作用, 使得硒作为自由基清除剂的假说在体外模型体系实验中被初步证实, 提示占体内总硒量约2/3的非GSH-Px硒可能是通过直接清除过氧自由基而发挥其生理功能, 研究表明, 其清除作用是针对生物膜磷脂分子上的不饱和脂肪酸过氧自由基, 其作用部位处于膜磷脂双分子层中部疏水区(脂相)中, 在体外实验的清除效果上, 有机硒优于无机硒, 某些有机硒化合物表面出“奇偶规律"。CNDO/2计算表明, 硒化合物清除脂质过氧自由基可能是通过硒中心自由基而起作用的。     

食用油脂质过氧化的气相色谱／质谱法定性研究

食用油受热或放置时间过长会产生一系列自由基反应形成脂质过氧化物,并进一步分解成含羰基、环氧基等小分子化合物。用气相色谱／质谱联用方法对存放不同时间的５份食用油中挥发性的脂质过氧化分解物进行了定性分析。在存放２年和３年的食用油中分别鉴别出８和１６个化合物。己醛、２,４－癸二烯醛相对含量较高。     

原子转移自由基聚合及可控自由基聚合

以作者在原子转移自由基聚合领域的研究成果为主导,结合国内外文献,对近年来出现的颇具影响的可控自由基聚合体系与进行了评述与展望。     

胺存在下自由基聚合与活性自由基聚合

综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还啄体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性／控制自由基聚合,主要为原子转移自由基研究的成果。     

两个氮氧自由基的合成与晶体结构：双自由基与阳离子自由基

合成并表征了2个氮氧自由基：2,2′-(2,5-二甲基苯基)-1,4-双(4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基)自由基1和水合碘化m-N,N′,N″-三甲基苯铵基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基2。双自由基1和阳离子自由基2均结晶于单斜晶系,P2₁/c空间群。通过分子间的氢键作用,2个化合物形成三维超分子体系。     

甲基自由基与硅甲基自由基结构与电子性质的比较

采用MP2/6-311+G**理论方法考察了甲基自由基和硅甲基自由基的结构和电子性质。结果表明,甲基自由基上的C和H分别带负电荷和正电荷,而硅甲基自由基上的Si和H分别带正电荷和负电荷。无论是甲基自由基还是硅甲基自由基,锥形结构的中心原子成键轨道的p轨道成分多于平面结构的p轨道成分;平面结构比锥形结构的中心原子更倾向于负电性化。甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为负,而硅甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为正。从而证实了Pauling关于电负性差异导致结构不同的论断。     

TBARS法测定胰岛素口腔喷雾剂中脂质过氧化物研究

采用硫代巴比妥酸反应物法(ThiobarbituricAcidReactiveSubstanceAssay,TBARS)对胰岛素口腔喷雾剂(InsulinBuccalSpray,IBS)中脂质过氧化程度进行了测定,并对IBS前处理方法、稀释倍数、加热作用亦进行了探究。发现在使用丙二醛(Malondialdehyde,MDA)测试盒测量IBS中脂质过氧化物(LipidPeroxide,LPO)实验中,样品应该先用有机溶剂稀释或用含0.8%(m/V)TritonX 100的0.01mol·L-1HCl溶液破乳;而乳剂测量前以稀释10倍为宜。对不同时期的IBS制剂检测,发现在IBS的一年保质期内,其脂质过氧化程度变化不大。