杂环胺双齿配体萃取稀土元素(V)——4,7-二苯邻菲绕啉混合体系

本文研究了4,7-二苯邻菲绕啉(Dpp)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic-)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal-作Dpp的伴随阴离子时,以CHCl_3为稀释剂,萃合物组成为:Ln(Dpp)_2(Sal)_3(Ln=Pr,Nd),Yb(Dpp)_2(Sal)_2Cl.用CH_2Cl_2为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)_2(Sal)_2Cl;Ln(Dpp)(Sal)_2Cl(Ln=Nd,Sm);Ln(Dpp)(Sal)_3(Ln=Er,Yb,Lu).选择Pic作伴随离子时在合物组成为:Ln(Dpp)_2(Pic)_3(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)_2(Pic)_2Cl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic)_2Cl.同时发现,当阴离子为Sal~-(6(?))时lgD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”,而用Pic-(7(?))作伴随离子时lgD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.     

固态配合物Cr(Ⅲ)(PMBP)_3,Cr(Ⅲ)(TTA)_3,Fe(Ⅲ)(PMBP)_3和Fe(Ⅱ)(PMBP)_2的合成,燃烧热及热分析研究

合成了配合物Fe(Ⅲ)(PMBP)_3,Fe(Ⅱ)(PMBP)_2,Cr(Ⅲ)(PMBP)_3和Cr(Ⅲ)(TTA)_3。用弹式量热计测定了燃烧热。用TG-DTA和DSC法确定了放热峰之一的活化能,反应热和反应级数。     

五配位Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构及性质

以现场制备的两个Schiff碱(HL1:1-(2-羟基苯甲叉)-1,4,7-三氮杂庚烷,HL2:2-[(2-羟基苯甲叉)氨乙基]-吡啶)为配体,合成了两个Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)(L1)(H2O)]BF4(1)和[Cu(Ⅱ)2(L2)2(Cl)2](2),用X-射线衍射技术测定了它们的晶体结构.结果显示:两个化合物都属于单斜晶系和P21/c空间群.配合物1的晶胞参数a=0.9759(2)nm,b=1.4448(1)nm,c=1.0979(1)nm,β=101.09(1)°,V=1.5191(9)nm3,Z=4,d=1.642g.cm-3.配合物2的晶胞参数a=0.9130(7)nm,b=0.9128(5)nm,c=1.6359(4)nm;β=104.704(3)°;V=1.318885(5)nm3;Z=4;d=1.633g.cm-3.     

二环戊二烯基钛(IV)配合物的合成及表征 Ⅰ———水杨酸和阿斯匹林茂钛配合物的合成及表征

选择具有抗菌、抗氧化或抗炎镇痛的药物———水杨酸(HLⅠ)、阿斯匹林(HLⅡ)与具有抗癌活性的二氯二茂钛(Cp2Ti Cl2)在非水介质中反应, 得到两种具有潜在药理活性的茂钛配合物 :Cp2Ti(LⅠ)2,Cp2Ti(LⅡ)2.经过元素分析、摩尔电导、核磁共振氢谱与碳谱、红外及紫外光谱等测试, 表明水杨酸、阿斯匹林均与二氯二茂钛形成含 Ti-O 键的单齿配位的羧酸二取代二茂钛配合物.     

Cu（Ⅱ）,Fe（Ⅲ）,Co（Ⅱ）含硫Schiff碱配合物的合成与性质

本文合成了四种新配合物:二氯化双苯甲醛缩氮基硫脲合铜(Ⅱ)(Cu~Ⅱ(Betsc—H)_2Cl_2),三氯化水杨醛缩氨基硫脲合铁(Ⅲ)(Fe~Ⅲ(Satsc—H_2)Cl_3,二氯化双对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲合钴(Ⅱ)(Co~Ⅱ(Dmabtsc—H)_2Cl_2·H_2O)及双对硝基苯甲醛缩氨基硫脲合钴(Ⅱ)醋酸盐(Co~Ⅱ(Nitsc—H)(Nitsc)(Ac))。用元素分析和IR测定了化合物的组成,并进行了吸放O_2和CO的试验。     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.     

二水一碘羧酸根合铂(Ⅱ)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

首次合成四种二水一碘羧酸根合铂类配合物[Pt(Ⅱ)(H2O)2 Ⅰ(OCOR)](Ⅰ～Ⅳ)(R=-C6H4NO2,-CsH4NH2,-CH2Cl,-CHCl2).用元素分析、摩尔电导、差热热重分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征.体外抗肿瘤活性表明,四种配合物对所试的肿瘤细胞表现出较低的活性,只有在10μM浓度下配合物才仅对某些肿瘤细胞有一定的增殖抑制作用.     

配合物[Cu(IDB)_2]Cl_2·2CH_3CH_2OH·2H_2O的合成、晶体结构及其与常见金属离子的反应

报道了含三齿配体N,N-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺(IDB)的单核铜(Ⅱ)配合物[Cu(IDB)_2]Cl_2·2CH_3CH_2OH·2H_2O的合成、晶体结构及与常见金属离子的反应.该配合物为三斜晶系,P1空间群,a=0.956 5(2)nm,b=0.986 3(2)nm,c=1.025 2(3)nm,α=81.915°,β=88.330°,γ=87.347°,V=0.956 28(40)nm~3,Z=1,F(000)=427,D_c=1.419g.cm~(-3),M_r=817.27,μ=0.764mm~(-1),最终因子R[I2σ(I)]:R_1=0.050 5,ωR_2=0.141 7;R(全部数据):R_1=0.059 1,ωR_2=0.152 5.结构分析表明,铜(Ⅱ)分别与配体中的4个苯并咪唑N原子和2个胺基N原子配位,形成一个六配位的畸变八面体.荧光光谱分析表明:在不同浓度、不同金属离子中,标题配合物的荧光强度发生变化;过渡金属、碱金属和碱土金属离子对标题配合物的荧光有猝灭作用;过渡金属离子影响作用较碱金属、碱土金属的影响作用更为明显;但铝离子对标题配合物的荧光却有增强作用.     

对称胺和不对称胺的二碘合铂(Ⅱ)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

合成了6种对称胺的二碘合铂(Ⅱ)配合物cis-[Pt(CH3NH2)2I2](1),cis-[Pt(C2H5NH2)2I 2](2)和cis-[Pt (()-NH 2)2I2](3)以及不对称胺的二碘合铂(Ⅱ)配合物cis-[Pt(CH3NH2)(NH3)I2](4),cis-[Pt(C 2H5NH2)(NH3)I 2](5)和(cis-[Pt(()-NHz)(NH3)I2](6).用元素分析和红外光谱对其进行了表征.体外抗肿瘤活性表明,不对称胺的二碘合铂(Ⅱ)配合物的抗肿瘤活性明显好于其相应的对称胺的二碘合铂(Ⅱ)配合物,载体基团环己胺可能是非常重要的药效基团.     

在β-环糊精存在下2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与钴显色反应的研究及应用

本文研究了β-环糊精(β-CD)对Co(Ⅱ)与5-Br-PADAP显色反应的增溶、增敏、增稳作用,实验表明1%β-CD的用量为3.0—7.0ml,适宜酸度范围为pH5.0—7.8,最大吸收波长为585nm,配合物组成为CO(Ⅱ):5-Br-PADAP=1:2,表现摩尔吸光系数8.84×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),Co(Ⅱ)含量0—15μq/25ml范围内符合比尔定律.采用EGTA-NH_4F-焦磷酸钠联合掩蔽剂可消除Fe~(3+)、Cu~(2+)、Al~(3+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)等离子的干扰,该方法操作简便、快速、稳定,并用此法直接测定人发样品中微量钴,获得了满意的结果.     

联吡啶钌-稀土混合金属化合物的荧光性质

用化合物1：Ru（bpy）2-BL（ClO4）2（bpy=2，2’-联吡啶，BL=N^1，N^4-二-（2-甲基-吡啶）-1，4-二苯胺）作为光敏染料和2-噻酚基乙酰丙酮（TTA）的稀土配合物组装了混合金属的双核化合物2：Ru（bpy）2-BL-Eu（TTA）3（ClO4）2，3：Ru（bpy）2-BL-Yb（TTA）3（ClO4）2，4：Ru（bpy）2-BL-Nd（TTA）3（ClO4）2．荧光测试表明：化合物1的发射峰出现在564nm处，为联吡啶钌中心的荧光发射；2，3，4的荧光发射峰分别出现在610nm，986和1060nm，1064和1331nm处，与此同时，2，3，4化合物中564nm处的发射峰强度降低甚至猝灭，这表明在稀土与联吡啶钌形成的异核双核化合物中，实现了分子内的能量传递．     

碱式碳酸铜在空气中的热分解动力学

用羞热分析（DTA）和热重分析（TG）测定了碱式碳酸铜Cu3（OH）2CO3在空气中的热分解曲线，运用X-射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM）等技术对碱式碳酸铜热重分解产物进行了表征。实验结果表明，碱式碳酸铜在空气中分解生成粒径约为10nm的CuO，用Friedman法和Flynn-wall-Ozawa（FWO）法求取了Cu2（OH）2CO3热分解的活化能为175．53kJ／mol，并用多元线性回归给出了分解过程的可能机理函数。     

[(Me3SiCH2)2Sn(OCOC6H4NO2-p)OSn(OH)(Me3SiCH2)2]2的合成和晶体结构

在用含微量水的苯和氯仿混合溶剂重结晶（Me3SiCH2）2Sn（OCOC6H4NO2-p）2的过程中,得到含硅二烃基锡化合物[（Me3SiCH2）2Sn（OCOC6H4NO2-p）OSn（OH）（Me3SiCH2）2]2的晶体,通过红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。X一射线单晶衍射测定表明,该化合物分子是以Sn2O2四元环为中心的中心对称二聚体结构,内环锡为5配位的畸变三角双锥结构,外环锡也为5配位的畸变三角双锥结构。     

关于可膨胀空间的逆极限及无限Tychonoff积

对Bi可膨胀空间类进行研究,得到主要结论如下:(1)若X=lim←{Xα,πβα,Σ}并且每个πα是开满映射,如果X是|Σ|-仿紧的,并且每个Xα都是Bi(i=0,1)可膨胀的,则X是Bi(i=0)可膨胀的。(2)若X=∏σ∈ΣXσ是|Σ|-仿紧的,则X是Bi(i=0,1)可膨胀的当且仅当F∈[Σ]<ω,X=∏σ∈ΣXσ都     

一类六角系统计数问题的计算机实现

本文讨论一类六角系统(?)_2~1中块数为m(m≥7)的不同构的六角系统个数的界,并用计算机实现当7≤m≤100时的不同构的六角系统。     

稀土铕提高钨酸锂电导性能的初步分析

采用固相法合成了掺杂Eu2O3的Li2WO4多晶固体离子导体材料Li2WO4 xEu2O3(x20．00～0．17mol)，并用X-射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)及交流阻抗技术对样品的结构、形貌以及电导性能进行了观察和测试．结果发现，掺入适量Eu2O3可提高Li2WO4基质材料的电导性能．分析表明：非导电相Eu2O3的加入不仅减小了晶粒间电阻。而且使材料的电导活化能大大降低．从而提高了材料的离子电导率．     

Fe-Co-Ni衬底上准定向ZnO亚微米杆的制备及其光学性质

以Fe-Co-Ni合金为衬底,硝酸锌(Zn(NO_3)_2·6H_2O)和氨水(NH_2·H_2O)为原料,采用水热法生长出准定向的ZnO亚微米杆阵列.运用X射线衍射(XRD)、高分辨透射电镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)及室温光致发光谱(PL)研究了ZnO样品的结构、形貌和光学性质.在合适温度(85℃)下长出的ZnO亚微米杆直径较均匀,定向性较好,具有良好的紫外发光特性;在较高的生长温度(100℃)下得到的ZnO样品是分叉杆簇团.Ni衬底上的生长实验获得了类似于Fe-Co-Ni衬底上的准定向ZnO亚微米阵列.     

稀土与染料及含氮有机配体三元配合物研究(Ⅰ)——水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚和1,10-二氮杂菲三元固体配合物的合成和表征

在乙醇介质中用水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)和1,10-二氮杂菲(Phen)作用,合成了十二个未见报道的固体配合物,[RE(PAR)_2Phen]Cl·3H_2O(RE=Y,Nd-Lu)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、电子光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导测定等方法确定了配合物的组成,研究了有关的物理和化学性质。     

乌鲁木齐南郊土壤动物群落物结构的初步研究

为了解乌鲁木齐城市土壤动物群落结构及物种多样性,从2006年4月至8月对该地区土壤动物进行了研究.结果共获标本529只隶属于3门4纲10目.其中节支动物的数量最多,有215个,占40.64%;环节动物有168个,占总数的31.75%,软体动物有146个占27.59%.寡毛纲、腹足纲和昆虫纲属于优势类群.在多样性分析中发现,林地(A1:2.567;A2:3.362)>林缘草地(C1:2.707;C2:2.878)>草地(B1:2.063;B2:1.830).土壤动物在土壤中具有垂直分布特征,随着土壤深度物种数量逐渐减少.     

纪录时刻及其计数过程矩完全收敛的精确渐近性

设{Xn,n≥1}是i.i.d.连续型随机变量,μ(n)为记录时刻对应的计数过程,记N为服从标准正态分布的随机变量,证明了μ(n)矩完全收敛的精确渐近性,即当1p2,δ-1时,有limε10ε2p(δ+1)/(2-p)∑n≥3(logn)δ/n(logn)-1/2E{|μ(n)-logn|-ε(logn)1/p}+=1/δ+1·2-p/2pδ+p+2E|N|(2pδ+p+2)/(2-p).