磷钼钒类杂多酸薄膜修饰电极的制备及其电催化性能的研究

合成了磷钼钒类杂多酸，用电化学方法在导电基体玻碳电极（ＧＣ）上制备了磷钼钒类杂多酸薄膜修饰电极，研究了膜电极的电化学行为，发现该膜电极在硫酸溶液中进行伏安扫描时具有良好的稳定性，而且对酸性水溶液中的氯酸根、溴酸根等物质具有较好的电催化还原作用．初步探讨了电催化还原机理     

纳米晶TiO2敏化多孔膜电极的光电化学研究

合成了RuL2(SCN)2(L=2,2‘-bipyridine-4,4‘-dicarboxylic acid)及电化学聚合了聚吡咯，将其作为敏化剂修饰在TiO2纳米晶多孔膜电极上，用光电化学方法研究了纳米晶TiO2／敏化剂多孔膜电极的光电转换机理，系统研究了两类敏化剂对光致电荷转移的影响，并比较了两类敏化复合电极的光电转换效能。用染料或聚吡咯修饰纳米晶多孔膜电极后，可使该复合电极在可见光区吸收增加、光电流增强、光电响应波长红移，有利提高了TiO2电极的光电转换效率。     

《Wuhan University Journal of Natural Sciences》 Vol. 10 No. 2 2005摘要选登

纳米TiO2多孔薄膜光催化氧化NOx的研究，三氟拉嗪在十烷基硫醇自组装膜修饰金电极上的电化学行为研究及测定，鱼腥藻Anabaena cylindrica溶液体系的同步扫描荧光法表征，蒿属花粉形态及其系统学意义，濒危植物高寒水韭(Isoetes hypsophila)遗传多样性的RAPD分析。     

固定化肌红蛋白的氧化还原反应和类酶活性

用魔芋多糖（KGM）将肌红蛋白（Mb）固定在玻碳电极（GC）表面，制备了Mb—KGM膜修饰电极．结果表明，包埋在KGM中的Mb可以与电极发生直接电子传递．Mb—KGM膜修饰电极在水／有机混合溶液中，表现出可逆的直接电子传递过程．式电势（E^0=-0．434V）表明该电化学响应是MbFe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）电对的氧化还原．在一定范围内，溶液pH值增加，Mb氧化还原式电势负移，且呈线性关系，说明Mb的电子传递过程伴随有质子的转移．在乙醇等亲水性有机溶剂与水的混合溶液中，Mb表现出类似细胞色素P450的催化活性，能快速地催化氯代乙烷（六氯乙烷、五氯乙烷和四氯乙烷等）脱氯．Mb—KGM膜修饰电极具有较好的稳定性和重现性，可用于这些物质的定量检测．     

谷胱甘肽-Cu2+/PAn膜修饰电极的制备及表征

以谷胱甘肽(GSH)自组装膜电极为基体制备GSH-Cu^2 ／PAn膜，利用分子印迹技术在电化学聚合过程中将铜沉积到聚苯胺的孔穴中。并用循环伏安法和电化学石英微天平监测电极的响应。实验结果表明制得的电极修饰膜内存在Cu^2 的离子通道，使得铜离子的掺杂易于进行；聚苯胺氧化还原峰与阴离子的掺杂及铜离子的掺杂有关。     

碳纳米管沉积铂修饰电极的制备和分析应用

制作了碳纳米管沉积铂修饰玻碳电极(CNT-Pt/GCE),以半胱氨酸为样品研究了该修饰电极的分析性能.该电极在硫酸溶液中具有显著电催化氧化作用,当pH值小于2时,CNT-Pt/GCE在0.55 V左右得到半胱氨酸的氧化峰,峰电位比Pt电极(0.7 V)负移,而且峰电流密度明显增加,大约是Pt电极的3倍.研究了多种实验条件对峰电流的影响,并探讨了半胱氨酸在CNT-Pt/GCE上的催化氧化机理.结果表明,CNT-Pt/GCE具有优良的分析性能,有可能为提高电化学分析灵敏度做出贡献.     

基于表面活性效应多壁碳纳米管修饰电极测定戊酸雌二醇

研究了戊酸雌二醇在表面活性剂存在下 ,在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为 ,发现表面活性剂能显著提高戊酸雌二醇的氧化电流 基于此 ,建立了一种直接测定戊酸雌二醇的电化学方法 优化了测定参数 ,如 :介质的 pH值 ,修饰剂的用量 ,扫描速度 ,富集电位和富集时间 ,表面活性剂的种类及其浓度等 峰电流与戊酸雌二醇在 1× 10 -7～ 2 .5× 10 -5mol·L-1的浓度范围内有良好的线性关系 ,检测限为 4× 10 -8mol·L-1 1× 10 -5mol·L-1戊酸雌二醇平行测定 8次的标准偏差为 4.5 % 用多壁碳纳米管修饰电极测定了戊酸雌二醇注射液中戊酸雌二醇的含量 ,取得了满意的结果 .     

电沉积纳米钯修饰玻碳电极对甲醛的电催化氧化

采用电化学沉积法制备了纳米钯修饰玻碳电极(Pd/GC),利用循环伏安法研究了Pd/GC电极对甲醛的电催化氧化作用,优化了实验参数,建立了一种测定甲醛的方法.在0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,甲醛的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-4～1.4×10-2 mol·L-1的范围内呈良好的线性关系,检出限为3.0×10-5 mol·L-1,相对标准偏差为3.9%,回收率为94.7%～104.0%.     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极测定肌苷的研究

研究了肌苷在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为,发现多壁碳纳米管膜能显著提高肌苷的氧化峰电流.据此,通过选择和优化各项参数,建立了一种直接测定肌苷的电分析方法.肌苷的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6～4.0×10-4mol·L-1范围内有良好的线性关系.开路富集3min后,该方法对肌苷的检出限可达4.0×10-7mol·L-1,并成功用于肌苷注射液中肌苷含量的测定.     

镍-酸性铬兰K络合物吸附波

用微分脉冲溶出伏安法研究了镍(11)与酸性铬兰K(ACBK)所生成的络合物在悬汞电极上的电化学特性及电化学反应机理，发现电极反应为镍与酸性铬兰K所生成的络合物吸附在电极表面后发生的不可逆还原。在HCl-硼砂介质中(pH8．67)，络合物在-316mV处有一吸附还原峰，其峰电流与镍浓度在0．001～0．010μ/mL范围内呈现良好的线性关系，其最低检出浓度为0．0005μg／mL。     

电聚合染料修饰碳纤维电极及对血红蛋白电催化的研究

报道了碳纤维电极上两种染料（硫堇和亚甲基绿）在不同介质中的电聚合行为,并时电聚合机理进行了探讨．采用恒电位下、碱性介质中电聚合的亚甲基绿修饰碳纤雏电极。在＋0．6～-0．4V电位范围内,在pH4．4NaAc—HAc缓冲介质中,表现出相当可逆的两质子参与的氧化还原行为．该修饰电极具有极好的稳定性,它能够大大加快血红蛋白在电极上的电子传递速度,使其具有很好的电流响应,有望用于实际样品分析和流动体系的分析．     

壳聚糖/纳米TiO2复合膜的制备和性能

用阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)改性的纳米TiO2，以不同掺杂比与2％壳聚糖醋酸溶液相混合，用流延法制得分散比较均匀的纳米复合膜。用FT—IR，xRD及TEM表征了其结构，并测试了透光率、水蒸汽透过率及力学性能．结果表明：改性纳米TiO2的大量表面羟基和壳聚糖分子之间有较强的氢键作用；纳米TiO2的适当加入有利于提高膜的抗水性．当纳米TiO2的掺杂比为1％时，复合膜的湿态抗张强度和抗水性分别为27．25MPa和45．6％，与壳聚糖膜相比，分别提高了40％和11．6％．     

5-(3, 5一二溴- 2-吡啶偶氮)-2,4一二氨基甲苯在汞电极上的吸附还原机理研究

本文利用差分脉冲极谱法、常规脉冲极谱法、循环伏安法等电化学方法研究了5-(3,5一二澳-2一口比咤偶氮)-2 . }1一二氨基甲苯【3 . 5-diBr-PADAT]在汞电极上的吸附伏安行为，电极还原反应机理。发现在碱性介质中，该试剂在电极上发生2电子的可逆反应;确定了该试剂在汞电极匕的吸附等温线模式，并测定了电极反应速率常数k，值。     

电化学方法研究(phen)2Cu2+配合物与DNA的相互作用

用电化学循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了1，10-邻菲咯啉铜配合物[（phen）2Cu^2＋]与小牛胸腺DNA（CTDNA）的相互作用。结果发现，在pH=7．4的三羟甲基胺基甲烷-盐酸缓冲溶液（Tris—HCl）中，（phen）2Cu^2＋配合物的铜离子在循环伏安图上呈现明显的准可逆氧化-还原波。当加入一定量的小牛胸腺DNA时，配合物（phen），Cu^2＋的氧化和还原峰电流均有所下降。通过比较（phen）2Cu^2＋配合物中加入单链DNA和双链DNA后的氧化和还原峰电流下降的程度，前者比后者F降的程度小，可以得出（phen）2Cu^2＋配合物与小牛胸腺双链DNA的作用方式存在着插入式的沟槽结合模式。这个结论在本实验中由盐效应进一步得到证实。由此可知，（phen）2Cu^2＋配合物与小牛胸腺DNA形成了一种插入式的电惰性结合物，从而导致氧化还原峰电流下降。     

5-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯在汞电极上的吸附还原机理研究

本文利用差分脉冲极谱法、常规脉冲极谱法、循环伏安法等电化学方法研究了5-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯[3,5-diBr-PADAT]在汞电极上的吸附伏安行为,电极还原反应机理。发现在碱性介质中,该试剂在电极上发生2电子的可逆反应;确定了该试剂在汞电极上的吸附等温线模式,并测定了电极反应速率常数k_s值。     

基于三维介孔碳的莱克多巴胺电化学检测方法

以ZnO为硬模板,淀粉为碳源,通过简单的混合干燥-碳化-模板去除策略,构建了一种具有三维内联结构的介孔碳材料。将制备的三维介孔碳(孔径尺寸约为30 nm)作为玻碳电极修饰材料,发现其能极大地增强瘦肉精分子莱克多巴胺的电化学氧化信号。通过物理和电化学表征发现,制备的三维介孔碳具有较大的比表面积和丰富的介孔结构,能显著提高电极表面电子转移速率和目标分子吸附能力。基于三维介孔碳对莱克多巴胺显著的电化学增敏效应,提出了一种高灵敏的莱克多巴胺电化学检测方法,线性检测范围为25～2 000 nmol/L,检出限为4.39 nmol/L。     

微分脉冲伏安法测定乙基麦芽酚

利用微分脉冲伏安法考察了乙基麦芽酚在玻碳电极上的电化学行为及其测定方法。乙基麦芽酚在0.3mol.L-1氨-氯化铵缓冲溶液中,在E=716 mV(vs.Ag/AgC l)处有良好氧化峰,峰电流与浓度成正比,线性范围为1.0~20μg.mL-1,检出限为0.3μg.mL-1。该方法使用仪器简单,操作方便,干扰较少,可对样品中的乙基麦芽酚进行直接测定。     

甲基对硫磷的快速测定及电化学性质

研究了杀虫剂甲基对硫磷的电化学性质。在pH10．38的Bdtton—Robinson缓冲溶液中，采用微分脉冲溶出伏安法在悬汞电极上得到一个还原峰，峰电位为-0．5V(vs．Ag/AgCl)，本工作对实验条件进行了深入的研究，结合线性扫描伏安法等手段。研究了体系的电化学行为。实验表明，甲基对硫磷在汞电极上具有吸附性，电极反应具有不可逆性。该法用于水果及水样中甲基对硫磷残余量的测定，结果满意。     

SPE电极上Pt单组分及Pt-Au双组分还原态CO_2阳极剥离电化学氧化行为研究

采用循环伏安法，对ＳＰＥＰｔ电极以及ＳＰＥＡｕ－Ｐｔ电极上还原态ＣＯ２的电化学氧化行为研究表明，此类电极的电化学特性与光滑Ｐｔ电极一致：ＣＯ２在氢原子吸附电位区０～２５０ｍＶ（ｖｓ．ＲＨＥ）处，可与电极上化学吸附的氢反应，生成还原态的ＣＯ２，通过线性扫描，还原态ＣＯ２即发生一不可逆电化学氧化过程（阳极剥离）．在ＳＰＥＰｔ系列及ＳＰＥＡｕ－Ｐｔ系列上ＣＯ２的电化学行为表明，当ＳＰＥＰｔ系列上Ｐｔ的载量为２．５ｍＬ的０．０１ｍｏｌ·Ｌ－１Ｈ２ＰｔＣｌ６的Ｐｔ时，对还原态ＣＯ２的电催化活性最好，当Ｐｔ的载量相同时，在ＳＰＥＡｕ－Ｐｔ上，催化剂对还原态ＣＯ２的电化学氧化行为比ＳＰＥＰｔ电极更强，这是由于预先沉积的Ａｕ对后沉积的Ｐｔ有调制作用．     

头孢噻肟钠在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及分析应用

提出了一种多壁碳纳米管化学修饰电极的制备方法 ,研究了头孢噻肟钠在该电极上的电化学行为及其测定 .头孢噻肟钠在多壁碳纳米管修饰电极上于 - 0 .85V处有一灵敏的还原峰 .将多壁碳纳米管修饰电极在 pH2 .2的柠檬酸 磷酸氢二钠缓冲溶液中开路富集 2min后 ,以 10 0mV·s-1的扫描速度从 - 0 .3～ - 1.1V进行阴极化扫描并测定 - 0 .85V处的还原峰电流 .该电流与头孢噻肟钠在 2 .0× 10 -7～ 2 .0× 10 -5mol·L-1浓度范围内呈良好的线性关系 ,检出限达 6.0× 10 -8mol·L-1(信噪比为 3 ) .该方法应用于注射用头孢噻肟钠的检测获得满意的结果