Fluordiazadiphosphetidine, 5. Mitt.

Reaction of (CH₃NPF₃)₂ with equimolar amounts of N-methylhexamethyldisilazane yields a reaction product, which can be separated in a polymer and a crystalline fraction. High-vacuum sublimation of the crystalline part yields the already known compound (CH₃N)₄P₃F₇, the new spiro-isomer F₃P(CH₃N)₂PF(CH₃N)₂PF₃ and the spiro-compound F₃P(CH₃N)₂PF(CH₃N)₂PF(CH₃N)₂PF₃, an isomer of the known compound (CH₃N)₆P₄F₈.     

Polymere Reagenzien. 5. Mitt. Polymere Selenreagenzien

Ohne Zusammenfassung     

4-Hydroxy-1-thiacumarine, 5. Mitt.

Zusammenfassung Eine große Zahl von 3-acylierten 4-Hydroxy-1-thiacumarinen mit verschiedenen Halogen- oder Alkylsubstituenten am Benzolkern wurde durch Kondensation von 4-Hydroxy-1-thiacumarinen mit verschiedenen aliphatischen Säuren in Gegenwart von POCl₃ synthetisiert.

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The synthesis of a large number of 3-acylated 4-hydroxy-1-thiacoumarins carrying various substituents in the benzenoid nucleus (halogen, alkyl) has been carried out by the condensation of 4-hydroxy-1-thiacoumarins with various aliphatic acids in the presence of phosphorus oxychloride.

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Diese Veröffentlichung wird ein Teil der Dissertation vonP. S. Jamkhandi zur Erlangung des Ph.D. der Karnatak University sein.     

Polarographische Untersuchungen in wasserfreiem Dimethylsulfoxid, 5. Mitt.

Zusammenfassung Auf Grund der Untersuchung des polarographischen Verhaltens von Aluminium(III)-chlorid und Aluminiumacetylacetonat in Dimethylsulfoxid werden die Bedingungen aufgezeigt, unter denen die polarographisch-analytische Erfassung von Aluminium möglich ist.Mit 1 Abbildung4. Mitt.:G. Schöber undG. Rehak, Mh. Chem.93, 445 (1962).     

Neue Sulfonamide, 12. Mitt. 5-Halogen-substituierte Sulfanilamido-methoxy-pyrimidine

Zusammenfassung Es wird die Darstellung von 2-Sulfanilamido-4-methoxy-5-chlorpyrimidin, 2-Sulfanilamido-4-methoxy-5-jodpyrimidin sowie 4-Sulfanilamido-2-methoxy-5-chlorpyrimidin beschrieben. Die erste Verbindung wurde auf zwei voneinander unabhängigen Synthesewegen erhalten. W. Klötzer undJ. Schantl, Mh. chem.94, 1178 (1963).     

Reaktionen von o-Chinolacetaten mit Diazoalkanen, 5. Mitt.

Zusammenfassung Die durch Addition von Diazomethan an o-Chinolacetate mit unsubstituierter 5-und 6-Stellung erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Struktur II besitzen zwei asymmetrische Kohlenstoffatome, so daß bei der Anlagerungsreaktion zwei Racemate entstehen sollten. Die beiden Racemate wurden im Falle des Diazomethan-additionsproduktes an das 2-Methyl-o-chinolacetat in Form ihrer N-Acetylderivate isoliert. Von diesen konnte auf Grund der leichter eintretenden thermischen Essigsäureabspaltung für die tiefer schmelzende Verbindung die cis-Stellung von H und Acetoxygruppe an den beiden asymmetrischen C-Atomen wahrscheinlich gemacht werden.Mit 4 AbbildungenMitt.:G. Spitteller, G. Schmidt, H. Budzikiewicz undF. Wessely, Mh. Chem.91, O/129 (1960).     

Aliphatische Azoverbindungen. 5. Mitt. Wasserl?sliche Azostarter

Ohne Zusammenfassung     

Halogenaldehyd-Polymere. 5. Mitt. Polymerblends, die Chloralpolymere enthalten

Ohne Zusammenfassung     

Ansamycine, 5. Mitt., Chemie der Metacycloprodigiosine

In order to obtain a better partition of a prodigiosin derivative in biological media, two hydroxy groups were introduced into theansa-part of the molecule. The synthesis of the title compound is described in detail.     

Formaldehyd-Polymere. 20. Mitt. Polymerisation von 6.8-Dimethyl-4-oxo-5-chromanylmethylacrylat

Ohne Zusammenfassung     

Mechanismus der NCA-Polymerisation. 5. Mitt. Katalyse mit sekund?ren Aminen

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchung stark schwefelhältiger Schieferöle, 5. Mitt.

Zusammenfassung Im Anschluß an frühere Untersuchungen konnte aus einer Siedefraktion eines Schieferölraffinates nach Anwendung verschiedener chromatographischer Verfahren eine Reihe von Verbindungen isoliert und mit spektroskopischen Methoden charakterisiert werden.Die nachfolgende Aufzählung der Verbindungsklassen erfolgt in der Reihenfolge ihres mengenmäßigen Vorkommens: 2,2-Dithienyle, 2-Phenylthiophene, Thionaphthene, Thiophene, Dithienyl-methane,-äthane und-propane, Naphthaline, Benzole, Alkane, Alkene, Thiophthene, Diphenyle, Fluorene, tricyclische Aromaten, sowie tricyclische Schwefel-und Sauerstoffheteroaromaten. Die aromatischen Ringsysteme waren fast ausschließlich alkylsubstituiert.

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Studies of shale oils with high sulphur content. 5

In continuation of earlier investigations, a series of compounds were isolated from a distillate fraction of a shale oil raffinate after the application of various chromatographic procedures, and characterized by spectroscopic methods.The following compound types are arranged in order of their abundance: 2,2-dithienyls, 2-phenylthiophenes, thionaphthenes, thiophenes, dithienylmethanes,-ethanes and-propanes, naphthalenes, benzenes, alkanes, alkenes, thiophthenes, diphenyls, fluorenes, tricyclic aromatics, tricyclic sulphur and oxygen heterocycles. The aromatic ring systems were almost invariably alkyl substituted.

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Herrn Prof. Dr.K. Jentsch mit den besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.

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4. Mitt.:M. Pailer undH. Begutter     

Kinetik der Bromierung von Phenolen und phenolischen Mehrkernverbindungen, 5. Mitt.

The kinetics of the bromination of six differently substituted 2,6-bis(hydroxybenzyl)phenols having only one reactivepara position at the phenolic unit in the middle of the molecule were studied in acetic acid at 22°C. The reaction rate decreases if intramolecular hydrogen bonds between one or two hydroxy groups of the adjacent phenolic units and the hydroxy group of the reacting unit become possible, and it is especially low, if these hydrogen bonds are directed to the middle by bulky substituents inortho position. This must be explained by a smaller +M-effect of the hydroxy group of the reacting unit. A kinetic isotope effect is observed in deutero acetic acid, where the reaction rate is decreased by the same amount for compounds with and without intramolecular hydrogen bonds.

     

Langkettenverzweigung von Polyvinylacetat und Polyvinylalkohol. 5. Mitt. Bestimmung der Langkettenverzweigung im Polyvinylalkohol

Ohne Zusammenfassung     

Polymerabwandlung und Synthese mit Sulfenylderivaten. 5. Mitt. Addukte mit cis-1,4-Polybutadien

Ohne Zusammenfassung     

Polymerabwandlung und Synthese mit Sulfenylderivaten. 5. Mitt. Addukte mit cis-1,4-Polybutadien

Ohne Zusammenfassung     

Die Eigenschaften von Thyroglobulin. 5. Mitt.: Die Eigenschaften von denaturierten Thyroglobulin

Ohne Zusammenfassung     

Protoberberine ausReissert-Verbindungen, 5. Mitt.: Synthese des (±)-Bharatamins

Summary Alkylation of theReissert compound1 by methyl 2-bromomethylbenzoate (2) followed by spontaneous intramolecular cyclization affords dibenzo [a,g]quinolizinone4 which in turn can be reduced to benzyl ether5 by LiAlH₄/NaBH₄. Debenzylation of5 by ethanolic HCl furnishes the title compound6 in improved total yield.

     

β-Polycarbonylverbindunge, 5. Mitt.: 1,3-Diaminobenzole durch Acylierung von Di-enaminen

Zusammenfassung Die Reaktion von 1,3-Bis-dimethylamino-1,3-dienen mit Säurechloriden zu substituierten 1,3-Diaminbenzolen wird beschrieben.

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The reaction of 1,3-bis-dimethylamino-1,3-dienes with acyl chlorides to substituted 1,3-diaminobenzenes is described.

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Herrn Prof. Dr.L. Schmid zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.

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4. Mitt.:Ulrich Schmidt undM. Schwochau, Tetrahedron Letters 1967, 4491.     

Ferrocen-Acetylene, 5. Mitt.: Eine allgemeine Methode zur Darstellung von Ferrocenylacetylenen und-allenen aus Acylferrocenen (27. Mitt. über Ferrocenderivate)

Zusammenfassung Die Reaktion von Acylferrocenen mit demVilsmeier-Komplex aus Dimethylformamid und POCl₃ führt durch Formylierung der primär gebildeten -Chlorvinyl-ferrocene zu Ferrocenyl-chloracroleinen. Aus diesen Derivaten können durch Dehydrochlorierung bzw. Fragmentierung—je nach Reaktionsbedingungen—sowohl die isomeren Ferrocenyl-acetylene [Fc–CC–R undFc(CH₂) _n CCH] als auch Ferrocenyl-allene erhalten werden. Besonders bewährt hat sich dieses allgemeine Verfahren (das auch auf 1,1-disubstituierte Ferrocene ausgedehnt werden konnte) zur Darstellung von Ferrocenyl-acetylen, das jetzt aus Acetylferrocen in einer Ausbeute von 75% zugänglich ist. Die Zwischenprodukte bieten vielfache präparative Möglichkeiten, wie sich an einzelnen Beispielen zeigen ließ.Im Zuge der Aufklärung des Mechanismus der Chlorformylierung wurde auch erstmals Äthinyl-cyclopentadienyl-Mn-tricarbonyl dargestellt.

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Reaction of acylferrocenes with theVilsmeier complex from dimethylformamide and POCl₃ by formylation of the primarily formed -chlorvinyl ferrocenes affords ferrocenyl chloroacroleins. From these derivatives, both the isomeric ferrocenyl acetylenes [Fc–CC–R andFc(CH₂) _n CCH] and ferrocenyl allenes are accessible by dehydrochlorination and fragmentation, resp., according to the conditions employed. This general method (which could also be extended to 1,1-disubstituted ferrocenes) was especially suitable for the preparation of ferrocenylacetylene, which is now available from acetylferrocene in 75% yield. The intermediates offer several preparative possibilities, some of which were explored.During the course of elucidating the mechanism of the chloroformylation, ethinylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl was prepared for the first time.

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4. Mitt.:H. Egger undK. Schlögl, Mh. Chem.95, 1750 (1964).

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26. Mitt.:H. Falk undK. Schlögl, Mh. Chem.96, 1081 (1965).