应用固-液相转移催1化方法合成肌醇磷酸脂

固-液相转移催化方法已成功地应用于各种肌醇磷酸脂的合成.在固- 液相转移催化条件下,肌醇衍生物O-烷基化的选择性得到了有效的改进;而在固- 液相转移催化条件下的atheron-todd反应,为肌醇衍生物的磷酰化提供了一个良好的新方法.     

固-液相转移催化合成——Ⅲ.α-甲基苯丙氨酸的合成及苄基化反应的研究

本文以丙氨酸甲酯和苯甲醛生成的西佛碱衍生物(1)为底物,进行固-液相转移催化苄基化反应,得到的苄基化产物(2)经酸水解合成了α-甲基苯丙氨酸,考察了相转移催化条件下苄基化反应的影响因素及动力学行为,该反应具有表面反应的特性及自催化反应的动力学特征,提出了固-液相转移催化反应的可能机理。     

固-液相转移催化合成 Ⅵ.醛亚胺的1,3-偶极加成反应

本文报道了用K_2CO_3作碱的固液相转移催化条件下,醛亚胺与某些偶极试剂的1,3-偶极加成反应.这些反应在质子性醇溶剂与K_2CO_3组成的两相体系中进行更为方便,可用于吡咯烷及噁唑烷衍生物的合成.     

固-液相转移催化合成V.醛亚胺的michael加成和羰基加成反应合成α-氨基 酸

报道了在以K~2CO~2为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的 烯烃和醛类化合物进行Michael加成,羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便,温和,反应时间短,产率高,是合成具有取代基的甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

固-液相转移催化合成 Ⅴ.醛亚胺的Michael加成和羰基加成反应合成α-氨基酸

本文报道在以K_2CO_3为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的烯烃和醛类化合物进行Michael加成、羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便、温和、反应时间短、产率高,是合成具有取代基的甘氨酸、丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

固-液相转移催化1,2,4-三唑N-烷基化的研究

本文研究了相转移催化条件下的1,2,4-三唑烷基化反应。评价了几种相转移催化剂,结果表明PEG是合适的固-液相转移催化剂。在相转移催化剂作用下,用不同的烷基化剂制备了一系列N-1取代的1,2,4-三唑,并对实验的结果进行了讨论。     

相转移催化法合成醚

本文在文献的基础上,对聚乙二醇作相转移催化剂合成醚的反应进行了研究。以聚乙二醇为相转移催化剂合成醚的反应,多数是在固-液相条件下进行,液-液相条件仅见于碘甲烷的反应。对于一些活泼的氯代烃,例如2,4-二硝基氯苯同亲核性较强的酚类采用液-液相转移催化法就能得到满意的结果。     

固-液相转移催化合成 VI: 醛亚胺的1,3-偶极加成反应

本文报道了用K2CO3作碱的固液相催化条件下, 醛亚胺与某些偶极试剂的1,3-偶极加成反应, 这些反应在质子性醇溶剂与K2CO3组成的两相体系中进行更为方便, 可用于吡咯烷及 唑烷衍生物的合成.     

氨基酸合成方法研究 IV: 相转移催化下N-氰甲基亚氨酸酯的烷基化反应

研究了在固液相转移催化条件下, N-氰甲基苯甲亚氨酸酯的烷基化反应, 得到烷基化产物C-烷基化的亚氨酸酯, 烷基化产品不需进一步纯化就可水解得到α-氨基酸, 利用这一方法合成了十个α-氨基酸.     

固—液相转移催化法合成腺嘌呤类药物

本文报道固-液相转移催化法合成降血脂药香菇嘌呤(Ⅰ)和香菇嘌呤乙酯(la)、广谱抗病毒剂β-腺嘌呤基丙酸(2)和β-腺嘌呤基丙酸乙酯(2a)。研究了影响产率的不同因素。实验表明:聚乙二醇(PEG)是合适的固-液相转移催化剂。     

核苷研究4: 3-甲硫基-7-氧代吡唑并(5, 4-e)-1, 2, 4-三嗪核苷合成研究

对3-甲硫基-7-氧代吡唑并(5, 4-e)-1, 2, 4-三嗪的成苷反应进行了研究。当保护基为乙酰基时, 生成的核苷β-体为主产物。当保护基为苯甲酰基时全部是β-体。端位构型用1H NMR确定。在五元环中, 顺位质子比反位质子裂分常数大。     

若干D环带硝基的小檗因衍生物的光环化合成

通过酰烯胺的光环化反应, 合成了六个D环带硝基的小檗因类化合物。在酰烯胺的制备中, 还得到了几个非预期的副产物, 阐明了它们的结构。     

R 和 s-1-(3'-溴-4'-甲氧基)苄基-2-甲基-6-甲氧基-7-羟基-1, 2,3,4-四氢异喹啉的合成

本文报道了R和S-1-(3'-溴-4'-甲氧基)苄基-2-甲基-6-甲氧基-7-羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉的合成。     

铁双(双戊二烯巯基)环戊二烯基钛(Ⅳ), 锆(Ⅳ)的合成和结构表征

1, 1'-二巯基二茂铁分别和二氯二茂钛(Ⅳ), 二氯二茂锆(Ⅳ)在无水苯中在氨基钠存在下反应, 合成了两个未见报道的化合物Fe(η^5-C5H4S)2M(η^5-C5H5)Cl[M=Ti, Zr]。它们的组成和结构经元素分析,IR和^1H NMR得到证实。     

选择性远程DEPT技术用于吡咯里西啶类生物碱的结构测定和核磁共振研究

本文从峨眉千里光中分得二个吡咯里西啶类生物碱.经测定,一个为阔叶千里光碱,另一个为新阔叶千里光碱.采用选择性远程^13CDEPT技术对这二个化合物的结构及其^1H和^13CNMR谱峰归属作了研究.     

6,6-二烷基富烯与有机锂的反应-双(取代环戊二烯基)钛, 锆衍生物的合成

本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C5H4=C(CH2)n]与有机锂的反应随n值不同而异, n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应; n=5,6 的富烯与乙基锂, 异丙基锂和异丁基锂发生还原反应, 与正丙基俚和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应,n=4 的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应, 随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用^1HNMR证明了化合物的结构。     

二正丁基锡(Ⅳ)-邻菲咯啉-单核苷酸混配配合物的合成与表征

本文研究了二正丁基邻菲咯啉二氯锡(Ⅳ)(n-Bu)2SnCl2(phen)与单核苷酸(Nu)在近生理pH水溶液中的作用, 结果表明, 二正丁基邻菲咯啉二氯锡(Ⅳ)的一个顺氯原子被单核苷酸取代, 得到了(n-Bu)2Sn(phen)(Nu)Cl型混配新配合物,单核苷酸以磷酸根氧原子与锡(Ⅳ)键合, 并给出了其结构。     

一种新的腺苷酸人工受体

报道由刚性双环胍桥联胸腺嘧啶碱基和亲脂性(特丁基二苯基)硅醚基的腺苷酸受体的合成。液液萃取和1^HNMR实验表明该受体能通过互补氢键和静电引力与腺苷酸钠盐,尤其是与3'-腺苷酸二钠盐互相识别形成脂溶性的超分子配合物,因而能把水溶性的腺苷酸盐从水相转移到机相。     

羟基蒽醌衍生物中羟基质子的核磁共振研究

通过对23个羟基蒽醌衍生物的质子核磁共振研究, 观察了不同取代类型羟基的化学位移范围;讨论了酚羟基乙酰化对芳环质子的化学位移影响, 为羟基取代位置的确定及芳环质子谱线归属提供了某种判据.此外, 还用HMO 法探讨了各类取代羟基的氢键强度及羰基迫位仅有一个羟基的内氢键强度与给予原子电荷密度的关系.本文报道一系列新型冠醚N,N'-双取代-1,7-二氧杂-12-冠-4(1~6), N,N' -双取代-1, 7-二氮杂-15冠-5(7~10) 及N,N'-双取代-1,10-二氮杂-18-冠-6(11~14)的质谱. 借助联动扫描和去焦技术对它们的开裂机理作了详细探讨.     

有机磷化合物的NMR研究I.苯并[1,3,2]氧氮磷杂环己-4-酮衍生物的^1H,^3^1P和^1^3C NMR谱

The 1H, 31P, and 13C NMR parameters of 1,3,2-benzoxazaphosphorin-4-one derivatives I [R = heterocyclyl; R1 = OEt, NMe2, (ClCH2CH2)2N, (ICH2CH2)2N; X = O, S] have been studied. Effects of chiral phosphorus atom on 1H spectra of these compounds are discussed.