非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α—溴代萘的室温Ling光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的烯遴光分析法，并与十二烷基硫酸钠ＳＬＳ体系比了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生ＲＴＰＶ发射，具有良好的分析性。ｅｕ ｇｋ     

α-溴代萘的无保护性介质流体室温燐光特性

含α－溴代萘（ａ－ＢｒＮｐ）的水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂，在仪器光源的照射下，即能很快触发α－ＢｒＮｐ强而稳定的室温光（ＲＴＰ）信号。体系ＲＴＰ性质和所需光诱导的时间对有机试剂的存在及其种类和用量极为敏感。０．５％（Ｖ／Ｖ）乙腈或丙酮的存在所需光照时间短，ＲＴＰ强度高。α－ＢｒＮｐ浓度分别在 １．０ × １０－６～ ２． ４ × １０－５ ｍｏｌ／Ｌ和 ４． ０ × １０－７～ ２． ０ × １０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与 ＲＴＰ强度呈良好线性关系，检出限分别为 ３，８ × １０－８ ｍｏｌ／Ｌ和 ６．５ × １０－８ ｍｏｌ／Ｌ。     

一种新的敏化/猝灭室温燐光法——CTAB胶束中α-溴代萘敏化联乙酰的室温燐光猝灭

本文首次报道了将敏化和猝灭同时偶合在同一体系中的敏化/猝灭室温烘燐新方法.体系中,CTAB胶束一方面增强α-溴代萘的室温燐光发射、α-溴代萘和联乙酰的三重态-三重态能量转移效率,另一方面起到猝灭α-溴代萘敏化联乙酰发射的室温燐光的作用.CTAB对联乙酰的猝灭反应由三重态-三重态能量转移速率限制,求得α-溴代萘敏化联乙酰的三重态-三重态能量转移速率常数为1.76×10~9(mol·dm~(-3)~(-1)S~(-1),CTAB对联乙酰的猝灭常数为7.82×10~7(mol·dm~(-3)~(-1)S~(-1).详细研究了实验条件,实现了猝灭法测定联乙酰,检测限达2.8×10~(-8)mol·dm~(-3).     

胺类对α-溴代萘/β-环糊精体系流体室温燐光的影响

首次研究了不同的胺对α-溴代萘(α-BrNp)/β-环糊精(β-CD)体系RTP发射的影响.发现胺能显著增强α-BrNp/β-CD体系的RTP,发射,RTP强度随着胺的烷基链的增长和支链的增加而增加,且当胺的用量是β-CD用量的一倍时,RTP强度最大.由此认为、胺的影响主要应归因于胺分别从β-CD的二端接近,胺的-NH_2基与β-CD的-OH基形成氢键,而其烷基从CD二端折向空腔,封住了CD的上、下端口.这不仅提高了CD腔内的疏水性,增大了发光体与CD间的包结常数,同时,对外部氧向CD腔内的扩散起着隔离作用,显著减小了三线态氧对腔内发光体激发态的猝灭作用.从而可在不除氧的条件下观察到发光体强的RTP,发射,且体系清澈透明.胺的作用属于超分子化学中的分子调控作用.     

环己烷存在下环糊精诱导a-溴代萘室温燐光

微量环己烷存在下,β-环糊精能诱导α-溴代萘发射强的室温燐光.发光光谱、燐光寿命和荧光偏振的实验证实了β-环糊精一环已烷一α-溴代萘三元包络物的形成.测定了三元包络物的表观形成常数,讨论了环已烷对β-环糊精诱导α-溴代萘室温燐光的影响机制.     

非离子表面活性剂Tween-20胶束体系流体室温燐光法测定色氨酸

提出了一种以非离子表面活性剂Tween 2 0为胶束介质、I-作重原子微扰剂、Na2 SO3 为除氧剂的胶束增稳室温光测定色氨酸的方法。详细研究了各种实验条件的影响。线性范围 8.0× 1 0 -8～ 8.0× 1 0 -6mol L ,检出限达 1 .4×1 0 -9mol L。直接用于大米、花生、大豆及竹笋中色氨酸的测定 ,相对标准偏差2 4%～ 3.3% ,与荧光法比较 ,相对误差 - 3.1 %～ 4.2 %。     

醇对环糊精/溴代萘超分子组合体系室温燐光的影响

研究了ＣＤ／溴化萘／醇体系的室温燐光发射条件、发光特性和不同醇、不同ＣＤ的影响。认为就本质而言，这类发光体系属一种超分子组合体系。其中，ＣＤ与内含重原子的发光体借助于分子间作用力形成二元包结物；而醇则与ＣＤ端口的羟基形成氢键，其烷基链借助于疏水作用力覆盖在ＣＤ的端口，如同一种疏密不同的盖子，不仅提高了ＣＤ腔内的疏水性，增大了发光体与ＣＤ的结合常数，同时，对外部氧向ＣＤ腔内的扩散起着隔离作用，其效应如同通Ｎ２除氧过程，从而可在不除氧条件下，观察到强的室温磷光发射。由于这类流体室温■光现象，在属性上已超出原有环糊精诱导室温■光范畴，醇的作用属超分子化学中典型的分子调控作用，其主体理应不局限于环糊精，因此建议将其命名为超分子组合室温■光（Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ａｓｓｅｍｂｌｙ ＲｏｏｍＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＰｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ，简写为 ＳＭ－ＲＴＰ）。     

β-溴代萘的化学除氧环糊精诱导室温燐光法测定

本文首次成功地建立了以KI或Tl_2SO_4无机盐作重原子,Na_2SO_3作除氧剂,测定β-溴代萘的化学除氧环糊精诱导室温燐光法。该方法比以往用卤代烷烃作重原子吹氮除氧CD-RTP法操作简便。本文详细研究了化学除氧的各种影响条件及方法的适用性。实验表明,以K1作重原子的体系比TI_2SO_4体系有更高的灵敏度和更宽的条件宽容度,而且操作更为简便。目前此种方法还仅适用于含内重原子化合物的测定。     

色氨酸无保护流体室温燐光和胶束增稳室温燐光性质的比较

研究了色氨酸的无保护流体室温燐光和以非离子表面活性剂Tween 20、Tween 40、Tween 80、Tween 85、Brij35、TritonX 100、乳化剂OP及高分子分散剂聚乙二醇 200(PEG 200)、PEG 400为介质的流体室温燐光 性质。直接用于大米、花生、大豆及竹笋中色氨酸的测定,相对标准偏差2.26%～3.28%,与荧光法比较,相 对误差-3.9%～4.2%。     

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法谢剑炜，许金钩，陈国珍，刘长松（厦门大学化学系现代分析化学研究所，厦门，３６１００５）（山西大学化学系，太原）关键词二苯甲酮，敏化室温磷光，α－溴代萘，环糊精胶束、环糊精等有序介质能有效地使能量给体和受体...     

非除氧条件下6-溴萘硫酸钾超分子组合室温燐光

极少量环己烷存在下 ,由于超分子化合物 β CD BNS 环己烷的形成 ,不经除氧可观察到强的室温光(RTP)发射。同时 ,对影响超分子化合物发光性质的各种因素如形成三元包合物、空间匹配效应、客体分子的结构以及醇和体系中其它组分的相互作用作了详细的讨论     

动力学室温磷光法测定α—溴代萘

报道用动力学力学室磷光法测定了α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）的新方法，检出限为３．５８×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ相标准偏差小于１６．２％。     

六氢吡啶存在下β-环糊精诱导α-溴代萘室温磷光分析

微量六氢吡啶(HHP)存在下,由于三元包络物α-溴代萘(-αB rN)/β-环糊精(-βCD)/HHP的形成,不经除氧就可观察到强而稳定的室温磷光(RTP)发射。详细研究了温度、pH值以及形成包络物的3种组分物质的浓度的变化对体系RTP的影响。在优化实验条件下,体系的RTP强度与-αB rN的浓度在2.0~20.0μmol/L范围内呈良好线性关系,α-B rN的检出限3.7×10-8mol/L。将所建方法用于合成样品中-αB rN的测定,实验结果表明该方法的加标回收率为92.4%;相对标准偏差小于1.57%(n=7)。     

α—溴代萘的无保护性介质流体室温磷光特性

含α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）的水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂，在仪器光源的照射下，即能很快触发α－ＢｒＮｐ或而稳定的室温磷光（ＲＴＰ）信号。体系ＲＴＰ性质和所需光诱导的时间对有机试剂的存在及其种类和用量极为敏感。０．５％（Ｖ／Ｖ）乙腈或丙酮的存在所需光照时间短，ＲＩＰ强度高。α－ＢｒＮｐ浓度分别在１．０×１０＾－６￣２．４×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ和４．０×１０＾－７￣２．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ     

十氢喹啉存在下β-环糊精诱导α-溴代萘的室温磷光

首次将杂环分子十氢喹啉（decahydroquinoline,DHQ）引入β-环糊精（β-cyclodextrin,β-CD）诱导α-溴代萘（α-bromonaphthalene,α-BrN）室温磷光（room temperature phosphorescence,RTP）的体系中,由于DHQ和β-CD及α-BrN形成三元包络物,不经除氧就可观察到强而稳定的RTP信号。实验证实,孤对电子、氢键封盖作用和微晶的二次刚性化作用是DHQ存在下β-CD诱导α-BrN产生强而稳定的RTP的关键因素。在优化实验条件下,体系的RTP强度与α-BrN浓度在1.0×10^-6～3.5×10^-5mol.L^-1范围内呈良好线性关系（r=0.9960）,检出限为6.25×10^-9mol.L^-1。该方法用于合成样中α-BrN的测定,回收率为90%～105%,相对标准偏差（RSD）为2.8%～6.5%（n=5）,结果满意。     

胺类对α—溴代萘／β—环糊精体系流体室温磷光的影响

首次研究了不同的胺对α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）／β－环糊精（β－ＣＤ）体系ＲＴＰ发射的影响,发现胺能显著增强α－ＢｒＮｐ／β－ＣＤ体系的ＲＴＰ发射,ＲＴＰ强度 随着胺的烷基链的增长和支锭的增加而增加,且当胺的用量是β－ＣＤ用量的一倍时,ＲＴＰ强度最大。由此认为,胺的影响主要应归因地胺分别从β－ＣＤ的二端接近,胺的－ＮＨ２基与β－ＣＤ的－ＯＨ基形成氢键,而其烷基从ＣＤ二端折向空腔,封住了ＣＤ的上、下     

反相胶束介质中敏化双乙酰室温燐光——α-萘乙酸为敏化剂

本文报道了AOT-C_6H_(12)-H_2O反相胶束介质中α-萘乙酸(α-NAA)敏化双乙酰(BIAC)的室温燐光.详细讨论了琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)浓度和水泡大小(W值)对敏化燐光的影响.吸收、发光性质和微粘度性质的实验表明AOT浓度对敏化燐光强度的影响由敏化燐光寿命、能量转移效率和Poisson分布决定;一定范围内,随着水浓度增大,由于粘度下降和内腔半径增大作用的相互抵销,水泡大小仅有微弱影响.当W([H_2O]/[AOT])大于20后,内腔半径增大起主要作用,敏化燐光强度快速下降.与普通SDS胶束相比,燐光强度约增强13倍,检出限约下降一个数量级.建立了灵敏的测定α-萘乙酸和双乙酰的敏化室温燐光法,检出限分别达2.0×10~(-8)mol·dm~(-3)(α-NAA)和8.5×10~(-9)mol·dm~(-3)(BIAC).     

胆酸盐簇集体刚性化微环境的灵敏指示——室温燐光探针法

胆酸盐是一类生物表面活性剂 ,一般含有羟基取代的类固醇骨架 ,并有一带负电的尾链 ,较为常见的胆酸盐有胆酸钠、脱氧胆酸钠、牛磺胆酸钠及牛磺脱氧胆酸钠等 .其分子结构见表 1及图 1所示 .Fig.1　Molecular structure of cholate surfactant胆酸盐是两亲分子 ,具有疏水性凸面和亲水性的凹面 ,在溶液中胆酸盐单体背靠背通过疏水 -亲脂作用力形成一个疏水内芯 ,亲水面朝向溶剂的簇集体 ,并增溶疏水性的小分子于簇集体内芯 ,使之处于一个疏水而高度保护的微环境中 .另外 ,胆酸盐单体之间通过疏水 -亲脂相互作用 ,可形成螺旋形簇集体 .由于具…     

浊点萃取-胶束增稳室温燐光法测定水样中痕量α-萘乙酸

提出了用非离子表面活性剂Triton X-100作萃取剂的浊点萃取-胶束增稳室温燐光法测定痕量α-萘乙酸的新方法.就溶液pH、试剂浓度、平衡温度和时间等实验条件对浊点萃取的影响及后续使用的胶束增稳室温燐光法的测定条件进行了探讨.在最佳条件下,线性范围为3.0×10-8～2.0×10-6 mol/L;检出限1.3×10-8 mol/L;方法用于强化水样中痕量α-萘乙酸的测定,回收率95%～104%;相对标准偏差2.0%～3.5%.     

苯酚、正丁醇、β-环糊精、1-溴代萘四元包络物室温燐光光谱及分析应用

研究了在含有正丁醇（n－Bu）的猓泛ㄢ－CD）溶液中,加入有机小分子苯酚(phenol)后诱导1－溴代萘（1－BrN）发射强的室温光（RTP）的光谱性质。实验表明所研究体系中形成了1－BrN/猓瑿D/n－Bu/phenol四元包络物。考察了利用该体系测定痕量1－BrN的定量方法的可行性,结果发现1－BrN的线性范围为：1.0×10―5―1.0×10－4mol/L,其检出限为6.02×10－9mol/L。