聚醚-紫外侧基聚硅氧烷的结构表征与膜形态

利用聚甲基氢硅氧烷(PHMS)与4-(β-羟基-γ-烯丙氧)丙氧基-2-羟基二苯甲酮(MUV-O)、α-烯基聚醚(F6)的硅氢化加成反应,合成了一种新型聚醚-二苯甲酮衍生物侧基聚硅氧烷PE-PUVSi,用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振氢谱(1H-NMR)以及原子力显微镜(AFM)等仪器对产物的结构和成膜形态进行了研究。结果表明,新合成的PE-PUVSi对波长为243.6、289.2、325.0nm的紫外光有强吸收作用。在纤维及单晶硅表面,PE-PUVSi均可成膜。但宏观上平滑的PE-PUVSi膜,微观上实则呈非均一、相分离结构,其中UV侧基以纤细尖峰分布在聚硅氧烷膜表面,而亲水性聚醚基团则卷曲堆积成峰包。     

含有杂环基侧链的新型聚硅氧烷

含有功能性基团的聚硅氧烷的研究一直是有机硅化学中十分活跃的研究领域之一。当含N、S等杂环引入聚硅氧烷链中后，由于杂环基的生理活性、催化活性及光电特性，因而含不同杂环基团的聚硅氧烷（POS）可分别用作催化剂、光电材料、医学材料等。当用作药物载体时，可提高药物的利用率和靶向性，也可降低某些药物的毒性。含环糊精侧基、冠醚侧基的POS亦可应用于气相色谱固定相、相转移催化剂。本文对近年来有关侧链含有吡啶、咪唑等杂环及环糊精基团等功能性侧基的聚硅氧烷结构、合成、及应用作一详细的评述并进行了展望。     

新型含苯甲醚基团的向列型聚硅氧烷侧链液晶的合成与表征

采用硅氢加成反应将刚性液晶基元4-(4-烯丙氧基)苯甲酰氧基-4’-甲氧基苯酚酯(1)接枝到聚硅氧烷主链上,合成了一个新型的含苯甲醚基团的向列型聚硅氧烷侧链液晶聚合物(2),其结构和性能经1H NMR,IR,偏光显微镜,XRD,DSC和TGA表征和研究。结果表明,1和2呈现出向列相液晶的彩色条带织构。1的液晶区间为59.47℃,失重5%所对应的温度为225.4℃;2的液晶区间为183.12℃,失重5%所对应的温度为355.7℃;2较1有更宽的液晶区间和更高的热稳定性。     

含聚硅氧烷链双马来酰亚胺的合成与表征

合成了Ｎ－（４－羟基苯基）马来酰亚胺和含聚硅氧烷链双马来酰亚胺，并用ＦＴＩＲ、１ＨＮＭＲ、元素分析、ＧＰＣ、ＤＴＡ和ＴＧ对其进行了表征。     

聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成与表征

研究以对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酚酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成方法。首先利用Williamson反应生成醚、羧酸酰化、酯化反应得到单体,然后利用硅氢化反应将单体接枝到聚甲基氢硅氧烷上得到目标产物。用IR,NMR及热台偏光显微镜等方法对单体和聚合物进行了结构表征和液晶行为分析。优化了对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成工艺条件,提高了产率。样品表征结果证明单体和聚合物均呈现近晶液晶相,为特殊功能材料提供了原料。     

含环氧基聚硅氧烷的研究进展

含环氧基聚硅氧烷作为一类新型的功能高人子近年来受到了人们的关注。着重介绍含环氧基聚硅烷的种类、制备方法、性能特点等。     

侧链聚硅氧烷液晶高分子的合成与表征及应用研究

液晶高分子既具有独特的液晶性 ,又具有高分子的良好材料性能 ,引起了人们的广泛注意[1～ 9] .侧链液晶高分子大多可以作为功能材料 ,对它们的研究有很大的理论与现实意义 .以往报道的此类化合物的介晶基元大多是通过烷氧基与间隔基相连[10 ] .我们以催化活性很高的铂络和物为催化剂 ,通过硅氢加成反应制备了间隔基与介晶基元通过酰氧基相连的两种侧链聚硅氧烷液晶高分子 ,并对它们的性质进行了初步表征 .发现它们具有很好的液晶性 .已有研究表明侧链聚硅氧烷液晶在气相色谱分离结构近似的物质方面 ,具有易涂渍、选择性及热稳定性优于低分子…     

含糖基水溶性紫外吸收剂的合成与表征

以三聚氯氰(TCT)、2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、双丙酮葡萄糖为原料,经三步反应合成一种具有反应性基团的水溶性紫外吸收剂3-(2-(2-羟基苯基苯甲酮-4-氧基)-4-氯-1,3,5-三嗪-6-氧基)-1,2-异丙叉-α-D-葡萄糖(UV-DTM),产物的结构经IR、NMR和MS表征。探讨了每一步反应的条件对反应产率的影响。合成3-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-1,2,5,6-双异丙叉-α-D-葡萄糖(DTDT)的优化反应条件为:n(三聚氯氰)∶n(双丙酮葡萄糖)∶n(Na OH)=0.9∶1∶1.7,在丙酮和水的混合体系中0℃下反应8h,产率73%。合成3-(2-(2-羟基苯基苯甲酮-4-氧基)-4-氯-1,3,5-三嗪-6-氧基)-1,2,5,6双异丙叉-α-D-葡萄糖(UV-DT)的优化条件为:n(DTDT)∶n(UV-0)∶n(Na OH)=1∶1.1∶1,在丙酮和水的混合体系中30℃下反应2h,产率74%。合成UV-DTM的优化条件为:每1mmol UV-DT与0.5m L盐酸(36%)在THF体系中25℃下反应5h,产率74%。UV-DTM的紫外吸收性能在240~400 nm内表现良好,水溶性得到大幅改善。     

聚硅氧烷侧链高分子液晶的合成

合成了烯丙氧基苯甲酸对苯二酚酯的衍生物，用ＮＭＲ及ＭＳ对其结构进行了鉴定。     

侧链含有蓝相液晶基元的聚硅氧烷液晶的合成及表征

采用蓝相小板块液晶单体反式-4-乙烯基-反式-4′-丙基双环己烷（3HHV）和反式-4-丙烯基-反式-4′-丙基双环己烷（4HHV）同时接枝到聚甲基含氢硅氧烷上,制备了聚硅氧烷侧链液晶聚合物。采用红外光谱和核磁共振氢谱对液晶单体及相应的聚合物进行结构表征,采用热台偏光显微镜,X-射线衍射和热分析对单体和聚合物的液晶行为及热性能进行研究。结果表明：液晶单体3HHV显示蓝相镶嵌织构,液晶单体4HHV显示胆甾相油纹状织构,它们的介晶区间温度分别为30.6°C和49.7°C,且均在低于室温就显示出液晶性。相应的液晶聚合物显示向列相纹影织构,介晶区间温度为192.6°C,在低于室温时也显示出液晶性,且热分解温度达到310°C以上,比其他环芳烃类介晶基元接枝聚硅氧烷主链的液晶聚合物具有更优越的热稳定性。     

有机硅侧链液晶研究进展

综述了国内外有机硅侧链液晶近年来的研究进展，对近晶型、席夫碱型、向列型、胆甾型、偶氮苯型、鱼骨型以及光学非线性型几种主要类型的有机硅侧链液晶进行了详细介绍，并对近年来受到重视的有机硅侧链液晶电流性和离聚物研究进展作了较全面的总结，最后对其应用前景进行了展望。     

大分子量二苯甲酮光引发剂的合成及动力学研究

以4-羟基二苯甲酮(HBP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、4,4′-二羟基二苯甲酮(DHBP)为原料,通过两步反应,合成了一种大分子量二苯甲酮光引发剂:HBP-TDI-DHBP-TDI-HBP(HTDTH).通过实时红外研究了HTDTH的光聚合动力学.结果表明,HTDTH是一种有效的光引发剂.采用HTDTH/胺光引发体系引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)聚合时,随着胺和引发剂浓度的增大,反应速率(R_p)和单体最终转化率(P)同时增大.     

Modification and Dispersion of the Polysiloxane Materials with Perfluorocarbon Groups and Cationic Side Chains

Novel polysiloxane material modified with perfluorocarbon groups and quaternary cationic side chains was synthesized by ring-opening polymerization of cyclosiloxane and graft reaction. The polysiloxane polymers containing pendant groups were the polysiloxanes modified with amino group, perfluorocarbon side chain, tertiary and perfluorocarbon side chains, or quaternary cationic and perfluorocarbon groups. The yields of the modified polymers were 94.2%, 86.7%, 88.4%, 82.5%, respectively. FTIR, ¹H NMR, ¹³C NMR, and ¹⁹F NMR were used to characterize the structures of the polysiloxane materials. The dispersion technology of the polysiloxane materials was investigated. The polysiloxane material modified with perfluorocarbon and cationic groups imparted high surface activity. The polyesters treated with the polymers had good repellency to water.     

Preparation and Properties of the Emulsions of the Polysiloxane Material Modified with Tertiary Amino Side Chain

A series of the polysiloxane materials modified with tertiary amino groups were synthesized. FTIR, ¹H NMR were used to characterize the polysiloxane structure. The emulsions of the modified polysiloxanes are prepared. Some surface properties of the polysiloxane materials with tertiary amino groups as resins were discussed. The results show that the polysiloxane materials modified with tertiary amino side chains had good flexibility and the repellency to water. With increasing the amino value of the polysiloxanes, the flexibility of the fabrics treated with the emulsion was improved. After the samples treated with the polysiloxanes, the thermal yellowing of the polysiloxane had emerged. The whiteness of fabrics treated with the polysiloxane decreased. The K/S of the yellow fabrics treated with the modified polysiloxanes had not obvious change, the K/S of the red and blue fabrics treated with the modified polysiloxanes slightly decreased. The shapes of the reflectance spectra curves of the dyed fabrics treated without and with the modified polysiloxanes had not noticeable change.     

保护的预酯化紫杉醇侧链的合成

以市场可购得的（2R,3S）-苯基异丝氨酸盐酸盐为起始原料,通过在甲醇的氯化亚砜溶液中进行酯化反应,及随后对氨基进行苯甲酰化,氨基羟基的环化保护,最后对其酯进行水解,合成得到保护的预酯化的紫杉醇侧链．整个过程无需柱层析操作,适于工业化生产．为制备保护的预酯化紫杉醇侧链提供了一种有效而又实用的合成方法．     

改性紫外光固化聚硅氧烷的合成及其感光性能

改性紫外光固化聚硅氧烷的合成及其感光性能;紫外光固化;聚硅氧烷;光敏性能     

Weakening of a Polyethylene Chain by Methyl Side Groups

The effect of methyl side groups on the strength of a single polyethylene chain is calculated with Density Functional Theory. Using transition state theory, the scission rate is calculated as function of stress for bonds next to a methyl side group. The increase in the scission rate due to the presence of the side group is maximal at zero stress/strain, where it is enhanced by a factor of 5,000. This increase results from a hyperconjugation interaction between the methyl side group and the radical that is formed during the scission process. The calculated scission rate is used as input for a model in which a fiber consists of independent chains. With the help of the model we estimate how much the tensile strength of polyethylene fiber can deteriorate due to the presence of methyl side groups. The strength of the fiber is reduced with 6% for a concentration of one side group in 10 main chain carbon atoms.     

含规整聚环氧乙烷枝链的聚硅氧烷的合成及表征

以萘钾为引发剂，二甲基亚砜为溶剂制备了以烯丙基为末端基的聚环氧乙烷大单体，并利用末端双键的硅氢化反应合成了相对分子质量规整的聚环氧乙烷接枝聚硅氧烷的共聚物。产物经萃取精制后，用ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ等方法进行了表征。