百里香酚合成薄荷醇副反应研究

薄荷醇是世界上销量最大的香料之一,其生产方法主要以百里香酚为原料,先加氢生成薄荷醇8种异构体,再拆分得到l 薄荷醇. 现有文献未对百里香酚催化加氢副反应进行深入研究.为加深对百里香酚加氢反应脉络的理解,本实验以雷尼镍为催化剂,观察其在高压反应釜中进行百里香酚合成薄荷醇的副反应,以气质联用方法（GC MS）鉴定了副产物结构.并采用量子化学方法研究了副反应机理,对不同副产物生成的可能性大小进行比较. 结果表明,在200 ℃,3 MPa时主要副反应为薄荷醇脱水,薄荷醇和百里香酚的连续脱甲基反应. 反应机理为催化剂镍原子活化了异丙基上的碳碳键和连接环的碳氧键. 主要副产物有烷基环己醇类、烷基苯酚类及烷基环己烷类,生成副产物可能性大小的顺序为烷基苯酚类>烷基环己醇类>烷基环己烷类.     

酸性离子液体催化合成对硝基苯甲酸乙酯的研究

在酸性离子液体([(CH2)3SO3Hmin]HSO4)催化剂存在下, 以对硝基苯甲酸和乙醇为原料合成对硝基苯甲酸乙酯. 对影响产率的诸多因素进行了考察, 其最佳反应条件为: 酸醇摩尔比1:15, 酸与离子液体摩尔比1:1.5, 反应温度85℃, 反应时间2h, 产品收率可达85.10%. 离子液体重复使用5次后, 其催化活性基本不变.     

柠檬醛抑制黄曲霉生长相关机理的研究

对经柠檬醛损伤的黄曲霉,采用Irwin等入方法测定质膜通透性,Miller方法测定试验菌对还原糖和蛋白质吸收利用率,Hodge等入方法纯化质膜[Na^ ,K^ ]-ATPase,并用Liberg方法测定其活性,以琥珀酸,丙酮酸和α－酮戊二酸为底物测定Mt呼吸速率,并结合扫描电镜观察和彗星图像分析,发现该醛能破坏细胞壁,质膜,Mt和膜选择通透性,并损伤核DNA,而引起细胞的死亡,揭示这种单体芳香醛抗霉是多途径的复合作用,为其走向粮油,食品贮藏领域提供了理论依据。     

离子液体水溶液萃取-离子色谱测定土壤中酚类化合物

建立了离子液体(氯化1-辛基-3-甲基咪唑([Omi m]Cl))水溶液萃取-离子色谱测定土壤中酚类化合物的方法.研究了离子液体水溶液的浓度,萃取时间,固液比等因素对萃取效率的影响;对比了离子液体与传统萃取溶剂的萃取效率;优化了离子色谱同时测定5种酚的最佳色谱条件.在最佳条件下,离子液体对2,4-二甲基苯酚、对硝基苯酚、2-萘酚、2,4-二硝基苯酚及双酚A 5种物质的萃取效率在75%以上;该方法具有较低的检出限(1.8～4.2μg.L-1,S/N=3).将该方法用于实际土壤样品的检测,回收率为85.18%～98.23%.     

离子液体脱去燃料油中含硫化合物

以活性炭(AC)为载体,采用水热离子法制备负载型金属离子吸附剂——Cu+/AC、Ag+/AC、Ni 2+/AC和Ce4+/AC,考察它们的脱硫效果,选择综合效果较好的吸附剂作为汽油的预处理剂。以1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4),N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和1-甲基-3-吡咯烷酮(NMP)分别萃取预处理过的汽油,主要考察萃取条件对脱硫率的影响。实验结果表明:Cu+/AC为较好的预处理吸附剂,1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为最佳萃取剂。使用Cu+/AC吸附剂以剂油比为110(g.mL-1)的比例在30℃下吸附汽油4h后,使用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐以剂油比11,萃取时间为30min,萃取温度为35℃,萃取级数为7次的条件萃取汽油的脱硫效果优于其它2种萃取剂,萃取脱硫率可达95.4%。     

柠檬醛对黄曲霉质膜物理损伤机制的研究

通过反射干涉对比显微技术和快速图像分析技术,捕获细胞质膜外光晕变化和细胞周边边缘激发变化的信息,并采用闪烁本征模式分解测定柠檬醛作用于黄曲霉质膜前后各模式（m=0,1,2）所对应的平均平方振幅<δn2m>、剪切弹性μ和弹性弯曲模量Kc,与理论模式光谱相比,研究柠檬醛损伤质膜的物理机制.结果表明,m=1的平动模式主导了光晕波谱,其平均平方振幅呈双指数衰变,该模式几乎与剪切弹性无关,即μ=0;弹性弯曲模量Kc的最小和最大值分别为9.45×10-18J和5.43×10-17J,与柠檬醛的浓度成正相关性.揭示该醛对黄曲霉质膜的损伤,除改变膜的选择通透性和电导率外,同时使质膜平动模式的平均平方振幅呈双指数衰变,弹性弯曲模量Kc增加,从而降低膜伸缩的弹性.     

超声辅助的异喹啉-离子液体的合成和表征

为解决传统加热法合成异喹啉-离子液体存在的问题,开发了一种超声辅助合成异喹啉-离子液体的方法。通过异喹啉季铵化过程的对比研究,证明了该方法具有环保性强、产率高、反应时间短等优点。将其扩展至阴离子交换反应,发现超声辐射法有效促进了异喹啉溴化物与简单阴离子[N(CF3SO2)2]-和[PF6]-,以及与复杂阴离子2,4-二氯苯氧乙酸的阴离子交换反应。对所得到的异喹啉-离子液体进行了结构表征以及热行为和溶解度的研究和讨论。结果表明,所得液体具有良好的热稳定性,为快速、高效建立绿色多功能化离子液体库奠定了基础。     

常压催化加氢合成邻氨基苯酚的研究

用硅溶胶改性的漆原镍催化剂，在常压液相催化条件下，氢化邻硝基苯酚制备邻氨基苯酚的反应过程，可分为诱导期、恒速吸氢阶段、吸氢衰减期３个反应阶段．恒速吸氢阶段的吸氢速率为５×１０２ｍｏｌ／（ｋｇ·ｍｉｎ）且与体系的温度无关，诱导期随温度的增加而变短，吸氢衰减期的长短随溶剂量的变化而变化．实验结果表明，邻氨基苯酚的收率在９５％左右．     

DFT研究氨基咪唑离子液体前驱体合成的S_N2反应机理

采用第一原理密度泛函理论(DFT)计算方法研究了N-甲基咪唑与溴乙胺氢溴酸盐反应生成氨基咪唑离子液体的反应机理.结果表明,在一定温度下,溴乙胺氢溴酸盐先转化为一能量较高的中间体,再与亲核试剂发生SN2亲核取代反应;通过研究对不同N-位取代基对亲核取代反应行为的影响,给出了—CH3,—H,—CF3取代基咪唑发生SN2反应的速率常数.     

吡唑型离子液体对模拟油品中吡啶的脱除性能

合成3种吡唑类离子液体[BuMe3Py]PF6、[BuMe3Py]BF4和[BuMe3Py]NO3, 研究了它们对模拟油品中吡啶的脱除性能. 选取效果较好的[BuMe3Py]BF4, 考察离子液体和模拟油品的质量比(剂油比)、反应时间、温度以及沉降时间对脱氮效率的影响. 结果表明, 剂油比和反应温度对脱氮效率影响较明显, 较大的剂油比、较低的反应温度有利于脱氮效率的提高. 在剂油比1:3、反应温度25℃、反应时间2h、沉降时间40min的条件下, 脱氮效率可达94.6%. 重复利用实验结果表明, 重复利用5次仍具有较好的脱氮效率.