利用含酸移动相在硅胶柱上分离酸性有机化合物

在高效液相色谱中,吸附色谱的应用有其局限性,强极性化合物通常易产生拖尾峰或被固定相滞留而不出峰。自1978年Law-rence和Leduc利用含酸移动相在微粒硅胶柱上分离碱性和酸性除莠剂以来,受到了普遍重视,并被广泛应用。它使吸附色谱可用于强极性化合物的分析,并且能同时分离中性、弱酸性、强酸性以及碱性有机化合物,扩大了吸附色谱的应用范围。     

用SEC柱和胶束流动相分离小分子的模型

 使用体积排阻色谱 (SEC)柱和胶束流动相成功地分离了一些小分子化合物 ,给出了分离模型。这种分离方式是基于胶束和水相在色谱过程中的不同迁移以及溶质在胶束和水相间的不同分配而实现的 ,其分离的机制与胶束电动色谱 (micellar electrokinetic chromatography,MEKC)十分相似。理论处理的结果表明 ,溶质的保留体积与胶束浓度有关 ;通过溶质的保留体积可得到溶质在胶束和水相间的分配系数。还采用了两种不同的 SEC柱分离了一些脂肪醇 ,验证了这一理论模型 ,测定了它们的分配系数 ,结果表明两种柱测得的小分子醇在胶束和水相中的分配系数具有较好的一致。     

氨基酸和多肽在碱性硅胶载体上的固相衍生研究

为进行复杂体系中痕量生理活性物质 (如氨基酸和多肽等 )的高灵敏度分析 ,往往需要对其进行柱前或柱后的荧光衍生 -高效液相色谱或毛细管电泳分析 [1] .在一个存在着竞争反应的体系中 ,为保证样品有足够的反应产率 ,往往需使衍生试剂过量很多 ,这就使得衍生后的样品中必然含有高浓度的衍生试剂及其水解后形成的副产物 ,从而大大地干扰了分离与分析 .为解决这一问题 ,通常可采取溶剂萃取[2～ 5] 或加入 1 -金刚烷胺 [6 ,7] 或羟胺 [8,9] 等方法除去过量试剂 .但这些额外的处理使衍生方法更加烦琐 ,有时还导致收率的降低 .也有使用固相化的衍…     

生物碱在硅胶和键合高效液相色谱柱上的分离

在不同键合程度的ODS柱和硅胶柱上,以甲醇和磷酸盐缓冲液为移动相,研究了色谱分离吲哚生物碱的特性。具体考察了pH对容量因子,甲醇比例和离子强度对保留时间的影响。实验测得吲哚生物碱在三种选定的硅胶和ODS柱上有相似的保留行为,其容量因子都随pH的升高而增加,随甲醇比例和离子强度的增加而下降。在ODS柱上难以分离的一些生物碱在硅胶柱上用含磷酸缓冲液的甲醇为移动相时能得到满意的分离。     

高速逆流色谱与硅胶柱层析联用分离岩黄连中的2种原小檗碱型季胺生物碱

建立了分离岩黄连2种生物碱的方法。岩黄连醇提物经溶剂萃取后的水相提取物,经过硅胶柱层析粗分离,对其中一个流分采用高速逆流色谱法,以正己烷-乙酸乙酯-正丁醇-乙醇-水-氨水(体积比为0.4:1.5:4:0.4:5:0.11)为两相溶剂系统,下相为固定相,上相为流动相,通过一次高速逆流色谱,即可从64.81 mg样品中分离得到9.28 mg纯度为97.0%的去氢碎叶紫堇碱(dehydrocheilanthifoline)和4.38 mg纯度为90.7%的脱氢异阿朴卡维汀(dehydroisoapocavidine),并通过与对照品HPLC保留时间的比较,以及ESI-MS测定分子量,确认了化合物的结构。该方法降低了反复的柱层析导致的样品损失,也为上述两种化合物的药理研究提供了物质基础。     

聚硅氧烷-g-聚苯乙烯与聚苯乙烯均聚物在硅胶SEC柱上的分离和分析

在共聚产物的分析中,作者等提出了一种用体积排除色谱对共聚产物的各个组份作定量分析的方法^[1]。但是当共聚物与均聚物的分子量相近时,需要先借助其他方法例如溶解分级使其分离。利用吸附效应的差异,选择适当的展开剂,在硅胶板上进行薄层色谱,常可使共聚物与均聚物作有效的分离^[2-4]。但是用薄层色谱作准确的定量分析比较困难。近年来,利用在体积排除色谱柱中填料上的吸附等二次效应作共聚物的分离已经引起注意^[5,6]。     

阴离子型有机化合物在LDHs上的动力学和热力学研究

本文考察水滑石焙烧产物MgAl-LDO吸附3种阴离子染料AcidRed88（AR88）、AcidOrange 3（AO3）、AcidViolet90（AV90）过程中的热力学和动力学机理,并在不同温度下探究该吸附过程的热力学参数。实验结果表明：MgAl-LDO对染料阴离子的吸附过程复合Langmuir吸附等温模型,且为自发、放热的过程。3种染料在MgAl-LDO上的吸附过程均符合准二级反应动力学模型,且该吸附过程是由MgAl-LDO与阴离子染料之间的反应速率控制而不是两者之间的扩散作用。计算所得的吉布斯自由能绝对值在7~15kJ·mol^-1,这主要是由染料阴离子与MgAl-LDHs层板的氢键作用产生,结合MaterialsStudio 5.5软件模拟染料分子在MgAl-LDHs上的排列分布,推测MgAl-LDO对阴离子染料的吸附机理是表面吸附（占优势）与层间插层的协同作用。     

阴离子型有机化合物在LDHs上的动力学和热力学研究

考察了水滑石焙烧产物MgAl-LDO吸附3种阴离子染料Acid Red 88(AR88)、Acid Orange 3(AO3)、Acid Violet 90(AV90)过程中的热力学和动力学机理,并在不同温度下探究该吸附过程的热力学参数。实验结果表明:MgAl-LDO对染料阴离子的吸附过程复合Langmuir吸附等温模型,且为自发、放热的过程。3种染料在MgAl-LDO上的吸附过程均符合准二级反应动力学模型,且该吸附过程是由MgAl-LDO与阴离子染料之间的反应速率控制而不是两者之间的扩散作用。计算所得的吉布斯自由能绝对值在7~15 kJ·mol-1,这主要是由染料阴离子与MgAl-LDHs层板的氢键作用产生,结合Materials Studio 5.5软件模拟染料分子在MgAl-LDHs上的排列分布,推测MgAl-LDO对阴离子染料的吸附机理是表面吸附(占优势)与层间插层的协同作用。     

芘在改性硅胶上的光物理研究——以芘为探针研究改性硅胶的表面特性

研究了芘在正十碳烷氧基和三甲基硅氧基改性硅腔表面上的荧光光谱和寿命。在这二种硅胶上,激基缔合物是由基态聚积体直接受光和受激发的单分子和基态的单分子所形成、在硅胶≡Si—O—C_(10)H_(21)-n上比在硅胶≡Si—O—SiMe_3上所形成的聚积体较少。化学改性与物理改性相结合可使芘在较大的浓度范围内主要以单分子分散。激基缔合物的形成主要是由动力学过程所控制。研究了温度对芘的荧光光谱和寿命的影响。激基缔合物形成过程的活化能约为7kcal mol~(-1)。讨论了环境对单分子荧光光谱结构的影响。     

亚砜类非离子型表面活性剂在固/液界面上的吸附I: 硅胶/水溶液界面上的吸附

测定了癸基和辛基-甲亚基亚砜在硅胶/水溶液界面的吸附以及溶液在石英界面的接触角. 研究了温度和pH值对吸附的影响. 吸附等温线似应归入Giles分类的L4型. 饱和吸附层的平均分子面积为27-30A^2. 二个同系物的γ/γ-c/cmc曲线彼此重叠. 吸附温度系数在低浓度范围是负性的在高浓度范围是正性的. 接触角的测量表面吸附使硅胶表面疏水. 从实验结果考虑到吸附过程由二个阶段组成: 一是在低浓度范围由固体表面和亚砜基之间的相互作用, 另一过程是在高浓度范围中, 被吸附的表面活性剂分子及其在溶液中的疏水作用.     

以硅胶为载体通过3—胺丙基三甲氧基硅烷偶联剂制备季铵盐类水溶性杀菌剂的方法研究（Ⅰ）

采用硅胶作为制备水溶性季铵盐杀菌剂的原料,以γ-胺丙基三甲氧基硅作为联接硅胶和杀菌活性官能团的偶联剂,在硅胶上键合γ－胺基三甲氧基硅烷的最佳反应条件为：使用二甲苯作反应溶剂,80℃反应6h以上,硅烷与硅胶的重量比为1：1左右,固载硅烷的硅胶叔胺化条件为：使用甲苯和二甲苯作反应溶剂,100℃反应4h以上,甲酸与甲醛的体积比为1：1,使用所研制的中间体制备的水下溶性杀剂量用在2mg/ml时杀菌率达到97％。     

以硅胶为载体通过γ—胺丙基三甲氧基硅烷偶联剂制备季铵盐类水溶性杀菌剂的方法研究（Ⅱ）

在利用硅胶表面上的羟基通过γ－胺丙基硅烷把季铵盐固载到硅胶载体上制成水不溶性杀菌剂的基础上，考察了原料硅胶对制备产品杀菌性能的影响。在相同操作条件下，使用同一种原料硅胶，随着原料粒度的减小，所制备杀菌剂产品的杀菌率有所增加，但不明显；选用用不同种原料硅胶合成的水不溶性季铵盐类杀菌剂的杀菌结果表明，原料比面积越大，孔体积越小，合成产品的杀菌率越高。红外光谱证明了γ－胺丙基三甲氧基硅烷己通过与硅胶表面羟基的反应键合到硅胶表面，叔胺化的硅胶中间体和产物上存在的很强的烷基峰也证明了硅胶上确实固载上了烷基官能团。交叉极化的硅胶核共振谱有效地表征了硅胶上表面羟基的反应情况，δ为－106处峰的基本消失证明了原料硅胶表面的硅羟基与胺丙基硅烷的键合反应比较完全。使用后的杀菌剂再生结果表明，其再生性能好，具备重复使用的特点。     

亚砜类非离子型表面活性剂在固/液界面上的吸附——Ⅰ.硅胶/水溶液界面上的吸附

表面活性剂在固/液界面上的吸附在多种应用中起重要作用,因而引起了广泛的兴趣.就已有的工作来看,对非离子型表面活性剂在固/液界面吸附的研究比对离子型表面活性剂所作的同类研究要少.其中绝大部分研究的是聚氧乙烯型表面活性剂,并且多数是用工业产品.它实际上是具有不同乙氧基聚合度或不同大小疏水基的混合物.这使得说明固/液界面吸附规律和机制更为困难.再者,聚氧乙烯型表面活性剂虽有应用广泛的优点,但因聚氧乙烯链可能采取伸展或不同程度卷曲的构型,也给理论研究带来附加的复杂因素.此外,对同一种结构确定的非离子型表面活性剂在各种吸附剂上吸附的系统研究还很少见.所以,我们选择亲水基和疏水基的组成和结构都确定的亚砜类化合物作一系列吸附研究.     

用改进的流动相在C18柱上分离七种水溶性维生素

目前,有关多种水溶性维生素的高效液相色谱分离大都采用梯度洗脱或离子对色谱法。前者不仅操作不便,且重复性较差,会给定量分析带来困难;后者虽能改善分离,但离子对试剂价格昂贵,同时对柱填料有一定的腐蚀性。鉴于以上问题,我们用Lichrosorb RP-18柱,在甲醇-水体系中分别加入     

流动相组成、浓度和pH对蛋白质在金属螯合柱上的保留特性的影响

 系统研究了流动相中盐的性质和浓度、溶液 pH以及竞争配体对蛋白质在金属螯合色谱中保留值的影响。导出了描述蛋白质在金属螯合色谱中保留特征的数学表达式 ,提出用洗脱强度指数ε表征盐溶液的洗脱能力。根据不同色谱条件下蛋白质的保留特性 ,发现蛋白质在金属螯合色谱中的保留是配位、静电和疏水的协同作用。对与蛋白质强结合的金属螯合柱 ,以配位作用为主 ,静电作用为辅 ;对弱结合的金属柱 ,以静电作用为主 ,配位作用为辅。在流动相中加入高浓度非成络盐 ,可增强蛋白质和固定相间的疏水作用。     

以硅胶为载体通过γ -胺丙基三甲氧基硅烷偶联剂制备季铵盐类水不溶性杀菌的方法研究（Ⅱ）

在利用硅胶表面上的羟基通过( -胺丙基硅烷把季铵盐固载到硅胶载体上制成水不溶性杀菌剂的基础上,考察了原料硅胶对制备产品杀菌性能的影响.在相同操作条件下,使用同一种原料硅胶,随着原料粒度的减小,所制备杀菌剂产品的杀菌率有所增加,但不明显;选用不同种原料硅胶合成的水不溶性季铵盐类杀菌剂的杀菌结果表明,原料比表面积越大,孔体积越小,合成产品的杀菌率越高.红外光谱证明了γ -胺丙基三甲氧基硅烷已通过与硅胶表面羟基的反应键合到硅胶表面,叔胺化的硅胶中间体和产物上存在的很强的烷基峰也证明了硅胶上确实固载上了烷基官能团.交叉极化的硅核磁共振谱有效地表征了硅胶上表面羟基的反应情况,δ为-106处峰的基本消失证明了原料硅胶表面的硅羟基与胺丙基硅烷的键合反应比较完全.使用后的杀菌剂再生结果表明,其再生性能良好,具备重复使用的特点.     

以硅胶为载体通过γ-胺丙基三甲氧基硅烷偶联剂制备季铵盐类水不溶性杀菌剂的方法研究(II)

在利用硅胶表面上的羟基通过g -胺丙基硅烷把季铵盐固载到硅胶载体上制成水不溶性杀菌剂的基础上,考察了原料硅胶对制备产品杀菌性能的影响。在相同操作条件下,使用同一种原料硅胶,随着原料粒度的减小,所制备杀菌剂产品的杀菌率有所增加,但不明显;选用不同种原料硅胶合成的水不溶性季铵盐类杀菌剂的杀菌结果表明,原料比表面积越大,孔体积越小,合成产品的杀菌率越高。红外光谱证明了 -胺丙基三甲氧基硅烷已通过与硅胶表面羟基的反应键合到硅胶表面,叔胺化的硅胶中间体和产物上存在的很强的烷基峰也证明了硅胶上确实固载上了烷基官能团。交叉极化的硅核磁共振谱有效地表征了硅胶上表面羟基的反应情况,为-106处峰的基本消失证明了原料硅胶表面的硅羟基与胺丙基硅烷的键合反应比较完全。使用后的杀菌剂再生结果表明,其再生性能良好,具备重复使用的特点。