酞菁改性聚苯乙炔高分子的微波介电性能研究

针对电磁环境的严重污染,克服目前电磁屏蔽的弊端,用吸波材料从根本上消除电磁污染是关注的方向。本文基于分子设计的思路,在聚苯乙炔侧链引入酞菁基团对其化学改性,并对其性能作了初步的探索。研究结果表明这种改良的新型高分子具有较好的吸波性能。     

聚(金属酞菁)酰亚胺/碳纳米管复合材料的制备及介电性能

以四氨基铜(锌)酞菁为四胺单体, 与4,4'-二苯醚二胺(4,4'-ODA)和二苯醚四酸酐(ODPA)进行共聚, 合成了聚(金属酞菁)酰亚胺. 由于金属酞菁的引入, 聚(铜酞菁)酰亚胺和聚(锌酞菁)酰亚胺的介电常数均高于传统聚酰亚胺(PI). 以聚(铜酞菁)酰亚胺为基体, 采用溶液共混的方法, 制备了一系列碳纳米管/聚(铜酞菁)酰亚胺复合材料, 碳纳米管较为均匀地分散在聚合物基体中. 复合材料具有良好的介电性能, 掺杂碳纳米管质量分数为20%的复合材料的介电常数达到200, 介电损耗为2.25.     

聚偏氟乙烯基含氟聚合物介电和储能研究进展

聚偏氟乙烯（PVDF）和偏氟乙烯（VDF）／三氟乙烯（TrFE）二元共聚物以其优异的铁电、压电性能而备受关注。近年来,该类聚合物经物理／化学改性后表现出非常优异的介电、储能性能,尤其在高储能放电电容器领域被寄予厚望。经分子组成优化和挤出拉伸处理的PVDF基含氟聚合物在室温下具有高介电常数（12～60）,高击穿电场强度,...     

多羧基酞菁铜、乙酰基二茂铁改性CMC/CS双极膜的制备及表征

柔性链高分子聚乙二醇(PEG)分别与阳离子交换膜层羧甲基纤维素钠(CMC)、阴离子交换膜层壳聚糖(CS)共混以增强界面的相容性和膜的机械性能.以金属有机高分子多羧基酞菁铜(CuPc)改性CMC、乙酰基二茂铁改性CS,采用流延法制备了CuPc-mCMC/mCS双极膜.双极膜溶胀性和热重分析结果表明膜改性后稳定性能得到提高.膜交流阻抗、I-V工作曲线的测定结果表明该双极膜阻抗及工作电压均较小.双极膜经改性具有较高的离子渗透性能。     

二茂铁酰腙镍配位聚合物热解产物的表征

二乙酰二茂铁间苯二甲酰腙与NiCl₂·6H₂O在DMSO中反应合成了二乙酰二茂铁间苯二甲酰腙镍配位聚合物(PFZNi)，将其在空气中高温(500～1 200 ℃)热解，并用XRD、XPS、SEM和超导量子强磁计(SQUID)对热解产物进行表征。结果表明，产物是一种纳米NiFe₂O₄·Fe₃O₄混合型反尖晶石结构的铁磁相固溶体。在5 K及300 K时，产物有较高的饱和磁化强度(分别为42.57和39.05 emu·g^-1)和较低的剩磁(分别为6.87和6.27 emu·g^-1)，其磁参数随热解温度而增加。     

二茂铁接枝聚丙烯酰胺水溶液的流变行为研究

采用“Post-Modification”技术在二甲基亚砜中直接对聚丙烯酰胺进行烷基化反应,接枝二茂铁官能团(Fc),制备出一种具有氧化还原性质的二茂铁改性聚丙烯酰胺(PAM-Fc).通过红外光谱(FTIR)、核磁氢谱(1H-NMR)、热失重(TGA)、电化学、动态流变测试等方法对PAM-Fc的化学结构、电化学活性和流变特性进行了表征.研究结果表明,PAM-Fc具有氧化还原性,相比PAM呈现更好的热稳定性,这主要源于Fc基团稳定了PAM分子链的自由基.Fc基团在水溶液中的疏水缔合作用会导致体系黏度显著增大.通过添加NaCl、β-环糊精或H2O2等可以对PAM-Fc水溶液的黏度进行有效调控.其中,NaCl可以屏蔽PAM-Fc分子链上的电荷,β-环糊精能够包合Fc基团,H2O2则可将疏水的还原态Fc基团氧化成亲水的氧化态Fc,从而实现PAM-Fc水溶液流变行为的调节.     

磺化酞菁镓的二聚现象研究

采用分光光度法研究了磺化酞菁镓的二聚现象;测定了二聚常数k_d,讨论了PH值、离子强度、水、温度等因素对k_d的影响,研究结果表明:磺化酞菁镓的二聚反应可表示成:2SPcGaOH⇔(SPcGa)₂O+H₂O 且磺化酞菁镓的二聚常数随着离子强度、磺酸基数目、水的浓度的增加而增加。     

烷氧基锌酞菁的二聚性质研究

四吡咯环的金属络合物(如叶绿素、脱镁叶绿素等)是植物中构成光合作用反应中心的重要化合物,它们通过光诱导电子转移过程产生高效率的电荷分离态^[1]。 .     

胶束中的磺化酞菁镓、磺化酞菁的二聚行为研究

本文研究了二磺化酞菁镓(S₂PcGa)、三磺化酞菁(S₃Pc)在胶束(TritonX-100)中的二聚行为。计算了S₃Pc、S₂PcGa在胶束中的二聚常数K_D及分配系数K。并对磺化酞菁在胶束中的增敏,解聚机理进行了探讨。     

FeCl3/共轭聚席夫碱复合材料的制备及介电性能

由戊二醛和对苯二胺通过缩合反应合成席夫碱聚合物,并将其与三聚氰胺交联构筑立体网状结构,再与氯化铁配位形成具有"海胆状"结构的FeCl_3/席夫碱复合材料,利用傅里叶红外光谱和扫描电镜对其进行表征。通过对比Fe~(3+)掺杂量分别为0.02、0.03、0.04 mol时复合材料半年前后的电导率、介电常数实部与虚部、介电损耗角正切值和科尔-科尔半圆的改变,发现静置后复合材料介电参数均大幅增长,介电弛豫从无到有,并且在刚合成时其介电常数虚部在3.664×10~6~1.000×10~7 Hz为负值,但经过静置后却转变为正值。其中,静置半年后,Fe~(3+)掺杂量为0.04 mol的席夫碱铁盐聚合物在102 Hz处的介电损耗角正切从0.02升至6.13,电导率从7.15×10~(-7)S·cm~(-1)升至2.19×10~(-5)S·cm~(-1),介电常数实部与虚部也大幅增加,介电损耗机理为二重介电驰豫。     

FeCl3/共轭聚席夫碱复合材料的制备及介电性能

由戊二醛和对苯二胺通过缩合反应合成席夫碱聚合物,并将其与三聚氰胺交联构筑立体网状结构,再与氯化铁配位形成具有"海胆状"结构的FeCl₃/席夫碱复合材料,利用傅里叶红外光谱和扫描电镜对其进行表征。通过对比Fe³⁺掺杂量分别为0.02、0.03、0.04 mol时复合材料半年前后的电导率、介电常数实部与虚部、介电损耗角正切值和科尔-科尔半圆的改变,发现静置后复合材料介电参数均大幅增长,介电弛豫从无到有,并且在刚合成时其介电常数虚部在3.664×10⁶~1.000×10⁷ Hz为负值,但经过静置后却转变为正值。其中,静置半年后,Fe³⁺掺杂量为0.04 mol的席夫碱铁盐聚合物在102 Hz处的介电损耗角正切从0.02升至6.13,电导率从7.15×10^-7 S·cm^-1升至2.19×10-5 S·cm^-1,介电常数实部与虚部也大幅增加,介电损耗机理为二重介电驰豫。     

含二茂铁的双取代哒嗪的合成和介晶性

合成了8个未见报道的中心桥连基为哒嗪环、酯基、CHN基,含有二茂铁、三个苯环、不同末端链长度的双取代哒嗪化合物,并通过示差扫描量热仪(DSC)对其介晶性进行了表征.研究表明,末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响,但对相变温度范围影响较小.     

溴原子取代对二茂铁液晶化合物介晶性的影响

二茂铁液晶因其独特的稳定性和易于衍生化受到研究人员的青睐[1- 8] 。我们曾经报道过一类单取代二茂铁液晶的合成与介晶性[9] 。这里我们报道另外一类二茂铁单取代液晶 ,并对分子的长度、溴原子取代对介晶性的影响进行探讨。合成路线如下 :1　实验部分ＢｒｕｃｋｅｒＡＣＥ -2 0 0ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ,ＣＤＣｌ3作溶剂。ＮｉｃｏｌｅｔＭａｇｎａ-ＩＲ 5 0 0Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ,ＳｅｒｉｅｓⅡ ,ＫＢｒ压片。ＷＲＳ -ＩＡ ,ＣａｒｌｏＥｒｂａ 1 1 0ｂ。Ｐｅｒｋｉｎ -Ｅｌｍｅｒ 7Ｓｅｒｉｅｓ热分析仪 ,分温速度 1 0℃ /ｍｉ…     

锌酞菁-紫精-二茂铁三元化合物分子内光致电子转移及光电转换性能的研究

本文合成了锌酞菁、紫精与二茂铁经共价键相连接的两亲性新的三元化合物,测定了它的吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命和瞬态吸收及其衰减,并与二元化合物锌酞菁-紫精进行了比较,结果表明:在DMF和表面活性剂溶液中三元化合物都发生了有效的分子内光致电子转移反应,给出了稳定的电荷转移离子对,其寿命长达100μs以上,表明存在着一个两步电子转移过程,用LB膜技术成功地组装了三元化合物的分子,并检测到明显的光电效应。     

二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系的构筑及光物理和电化学性质

采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系, 通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(K_assoc约为8.58×10⁴ L/mol). 稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明, 在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移(k_CS约为10⁹ s^-1), 并具有较高的电荷分离态量子产率(Ф_CS=0.88). 循环伏安法数据表明, 其电荷分离驱动力ΔG_CS为负值(-0.60 eV), 说明酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态.     

温和条件下酞菁化合物的合成及其反应机理研究

采用特殊的中间体, 在温和的条件下合成出了具有取代基团的酞菁化合物, 采用红外光谱、紫外光谱、氢核磁和液相质谱多种测试手段进行了表征, 表征结果证实了目标化合物符合预期的分子结构. 此外还对其反应机理进行了研究, 可知此反应不需要特殊的条件, 只需在溶剂的存在下适当的温度下回流反应即可进行. 采用本方法合成酞菁需要的温度较低, 并且简化了实验过程, 提高了合成效率, 为酞菁的应用打下了基础.     

磺化酞菁在甲醇-水溶液中的二聚作用研究

研究了不同磺化度的酞菁在甲醇－水混合溶剂中的聚集行为，通过紫外－可见光谱测定，发现磺化度在１．０以上的时染料在稀溶液中主要单体和二聚体的形式存在，并可用简单的方法计算出聚集平衡常数和平衡时单体所占的百分化，得到磺化越低越易聚集的结论，有关激发态的实验表明，增加酞菁磺化度有助于提高表观荧光量子产率，但对荧光寿命影响较小。     

含二茂铁基聚合物的合成及应用研究进展

二茂铁基聚合物由于具有独特的结构特点,使其在电化学、催化、材料等方面受到了广泛的关注.二茂铁聚合物的种类较多且合成方法多种多样.本文综述了近年来含二茂铁基聚合物的合成及应用.从缩聚、开环聚合和接枝共聚等方面介绍了近年来二茂铁基聚合物的合成方法,讨论了二茂铁基聚合物在电化学、生物材料及其他方面的应用.最后,对二茂铁基聚合...