二甲基汞的水解规律及富集方法

对二甲基汞在盐酸介质中水解为氯化甲基汞的规律进行了详细研究。结果表明,经过约一天半的时间二甲基汞在酸性介质中可完全水解为氯化甲基汞,利用此特点提出对痕量二甲基汞进行间接富集的方法。     

新试剂2,6-二甲基苯基重氮氨基偶氮苯测定化妆品中微量汞

通过对新试剂2,6 二甲基苯基重氮氨基偶氮苯与汞的显色反应的研究,建立了直接测定化妆品中微量汞的光度分析方法。在氨水介质中,2,6 二甲基苯基重氮氨基偶氮苯和汞发生灵敏的显色反应,生成配合比为3∶1的红色配合物。配合物的最大吸收峰位于516nm,表观摩尔吸收系数为1.5×105L·mol-1·cm-1;在25mL溶液中,汞量在0～18μg之间符合比耳定律。此外,该显色反应具有良好的选择性,绝大多数金属离子不干扰汞的测定,它的选择性好于目前所用的其它重氮氨基偶氮苯试剂,用于化妆品中微量汞的测定,结果与原子吸收光谱法相一致。     

气相色谱-原子吸收联用技术测定人体体液中烷基汞

建立了一种用于生物样品中分子形态分析的气相色谱与原子吸收联用系统。系统的转移线为聚四氟乙烯管,组分在色谱住内分离后,经转移线运送到原子吸收检测系统。实验证明:系统具有灵敏度高、选择性好的优点,例汞绝对检测限为10-2ng,并首次用于人体血液和尿液中烷基隶的两种形态即氯化甲基汞和二甲基汞的定性和定量分析。     

汞的毒性

汞对人体的毒性 ,在很大程度上决定于它的存在形式。汞和甘汞 (氯化亚汞 )等难溶于水 ,不容易被胃肠吸收 ,因此毒性小。但是 ,经呼吸道吸入则易使机体中毒 ,因为肺泡的吸收率比肠粘膜高得多 ,无机汞在肠道的吸收率小于 5% ,肺泡的吸收率却高达 80 %。同时 ,由于汞可以流动 ,又易挥发 (甘汞也易挥发 ) ,很容易扩散到脑和血液中 ,从而造成汞中毒。能溶于水的无机汞化合物 ,容易被肠道吸收 ,如升汞 (二氯化汞 )则毒性很强 ,内服 0 2～ 0 4克便可致死。有机汞化合物 ,如甲基汞、乙基汞、二甲基汞等 ,其毒性极强。由于它们能溶解在脂肪中 ,很容…     

矿石中铁的无汞测定

铁的测定一般采用二氯化锡将铁(Ⅲ)还原至铁(Ⅱ),然后加入二氯化汞以氧化过量的二氯化锡,用二苯磺酸钠为指示剂,以重铬酸钾标准溶液滴定。该法准确度高,易掌握。但汞盐有毒,对环境保护和人身健康均有影响。本文用甲基橙代替二氯化汞。二氯化锡还原的酸度以4—6mol/L盐酸介质为宜;如矿石中含钛,可在还原前加入硫酸和磷酸。上述方法消除了汞污染,又可避免还原剂过量太多使铁的测定结果偏高。分析步骤称取0.1000—0.2000克试样,置于300毫升烧杯中,加入15—20毫升氯酸钾饱和的硝酸(若含硅较高的矿样,由于产生大量絮状硅酸吸附和包裹铁(Ⅲ)离子,使之不易完全被二氯化锡还原导     

毛细管气相色谱与原子吸收联用测定水貂皮及其毛发中的有机汞

用毛细管气相色谱与原子吸收联用对水貂皮及其毛发中的有机汞进行了分离测定，使用ＨＰ－１石英毛细管柱，在４．５ｍｉｎ内可以基线分离氯化甲化基汞（ＭＭＣ），氯化了基汞（ＥＭＣ）和氯化苯基汞（ＰＭＣ），分离后的组分在７００℃处原子后进行原子吸收测定，检测限分别为：ＭＭＣ０．１ｎｇ；ＥＭＣ０．０９ｎｇ；ＰＭＣ０．１ｎｇ。方法简便，快速，准确，可以有效地用于环境和生物样品中有机汞的分离测定。     

钼酸钠(碘)氧化二氯化锡的无汞测铁法

为了减少环境污染,广大分析工作者在研究无汞测铁的方法方面作了大量的工作,文献已有报道和评述。单纯用二氯化锡还原无汞测铁的研究,至今仍有某些问题没有得到克服。碘酸钾-硫酸银法成本高,甲基橙和硅钼黄等法结果波动大。本文提出在1.2—3.0mol/L盐酸介质中用钼酸钠氧化二氯化锡。试验结果表明,1毫克铜,0.5毫克钒、砷,大量氟、铬不干扰测定。该法是目前单纯用二氯化锡还原无汞测铁的较好方法。与三氯化钛—钨酸钠法相比,具有手续简便等优点,方法用于标样分析对照,获满意结果。试剂配制钼酸钠(碘)溶液称取3克钼酸钠溶于50毫升     

二芳基汞的合成

将氯化重氮苯的溶液加入氯化汞、维生素C、丙酮和少量氯化铜的混合物中,得到80％的氯化苯汞;如在反应混合物中补加维生素C、氯化铜和浓氨水,则得到二苯汞。用同样的方法制备了其他的二芳基汞,并讨论了反应可能的机理。     

α-氯汞代乙醛与芳基重氮盐的反应

α-氯汞代乙醛与芳基重氮盐在铜盐存在下反应,生成氯化芳基汞,用这种方法合成了12种氯化芳基汞,这可能是一种自由基反应。     

铑(Ⅰ)催化有机汞化合物偶联反应机理的研究

研究了β-氯化萘汞在[CIRh(CO)₂]₂催化下于六甲基磷酰胺溶液中的偶联反应动力学,证明其反应为二级,求得了偶联反应动力学常数.α-氯化萘汞和α-溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应;在α一溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定了有机铑(I)中间体,根据所提出的反应机理,对上述现象进行了讨论.     

冷原子吸收法测定合质金中的汞

以硫氰酸甲作金的掩蔽剂,用SnCl_2在强碱介质中还原化合汞为原子汞进行汞的冷原子吸收测定。本方法不需分离,直接测定合质金中0.005%～0.05%的汞,相对标准偏差小于5%。     

一种高效稳定的低负载量的氯化-2-羟乙基三甲胺改性钌基催化剂用于乙炔氢氯化反应（英文）

来自煤化工的乙炔氢氯化生产氯乙烯的工艺由于其经济优势成为我国生产PVC的主要路线.为了降低该工艺中汞触媒催化剂对环境的毒害,开发高效环保的乙炔氢氯化无汞催化剂刻不容缓.但已有研究表明,稳定性差和价格高昂成为制约乙炔氢氯化非汞催化剂工业化的瓶颈.由此,我们选用价格低廉、催化活性良好的RuCl_3作为催化剂的前驱体,采用浸渍法制备了低负载量的氯化-2-羟乙基三甲胺改性RuCl_3的催化剂,其中活性组分在ESI-MS中观测到是一种离子型配合物,其阴阳离子分别为RuCl_4~–和C_5H_(14)NO~+.该催化剂在乙炔氢氯化反应中的测试结果表明,氯化-2-羟乙基三甲胺的加入可以显著提高催化活性和稳定性.通过透射电镜(TEM)和扫描-透射电镜(STEM)表征表明,该催化体系的活性组分具有良好的分散性,季铵盐[Me_3NCH_2CH_2OH]Cl不仅与RuCl_3形成配合物为活性组分,其过量时也提供了一个溶剂环境,能够稳定活性组分不团聚.透射电镜和X射线光电子能谱(XPS)结果共同表明,相比于单一负载的RuCl_3催化剂,该催化体系中Ru物种基本保持在+3氧化态,不易在制备过程中被氧化或在反应过程中被还原性气体乙炔还原为金属颗粒,表现出了良好的稳定性.程序升温脱附(TPD)结果表明,氯化-2-羟乙基三甲胺这一季铵盐的加入能够大幅度提升体系对氯化氢的吸附,降低体系对乙炔和产物氯乙烯的吸附,从而促进乙炔氢氯化反应的进行,减少体系吸附乙炔或氯乙烯过强导致的积炭现象.另一方面,本工作中采用密度泛函理论方法研究了乙炔氢氯化非汞催化剂的性质、催化剂与反应物的吸附和相互作用模式.其中吸附能的计算结果表明,活性组分和季铵盐都能够提升对氯化氢的吸附,季铵盐还能够抑制体系对乙炔的吸附,计算结果与TPD的结果基本一致.对反应物和催化剂之间的相互作用进行了考察,发现该体系对氯化氢存在一个协同活化的作用,能够促进H–Cl共价键的异裂,有利于跨越传统催化剂对氯化氢吸附和活化的障碍.此外,该催化体系对乙炔氢氯化过程也展现了一个协同催化的模式,为乙炔氢氯化无汞非均相催化剂的设计提供了参考     

无汞盐法测定铁矿石中的全铁

铁矿石中全铁的测定,一般多采用硫磷混酸溶矿,用二氯化锡还原、二氯化汞消除过量的二氯化锡、重铬酸钾滴定的经典方法(简称汞盐法)。此法虽然准确、快速,但要用剧毒的汞盐。为了排除汞盐,有采用金属铝、银、三氯化钛作还原剂的。有采用碘酸钾滴定过量的二氯化锡。也有用二氯化锡直接滴定的。还有用氧化还原指示剂来指示三价铁还原为二价铁的终点。我们认为如能选择到一种合适的灵敏指示剂,在硫磷混酸溶液中能准确辨认三价铁还原的终点;则既能保持原方     

矿石中微量钼的测定——溴邻苯三酚红-溴化十六烷基吡啶光度法

应用溴邻苯三酚红(BPR)—阳离子表面活性剂(氯化十四烷基二甲基苄基铵,溴化十六烷基三甲基铵)光度法测钼已有几篇报导,其特点是灵敏度较高,但钨的干扰问题未解决。我们在0.1—0.3NHCl介质中及适量乙醇存在下以BPR-溴化十六烷基吡啶(CPB)光度法测定钼,用抗坏血酸(V.C.)、     

8—取代香叶醇的简便合成方法

次氯酸可与二甲基取代的烯烃在二氯甲烷-水两相体系中反应生成烯丙基氯化物。这样的烯丙基氯化物既可进行官能团转化,又可进行碳—碳键形成反应。由次氯酸进行的烯氯化反应已用在某些天然物的合成中。     

芳香族有机汞化合物的合成

芳香族重氮盐在室温下与氯化汞、亚磷酸二乙酯、氯化铜和丙酮所配成的混合物直接作用,放出氮气生成相应的氯化芳基汞,产率良好,不需要分离重氮盐和氯化汞所生成的复盐.用这个方法合成了31种氯化芳基汞,其中包括五种新化合物.对这个反应的历程进行了初步探讨,它可能是自由基反应.     

发现汞矿区稻田甲基汞主要来源

正中科院地化所冯新斌团队,以贵州省万山汞矿区不同污染类型(土法炼汞区和废弃汞矿区)的水稻田为研究对象,对汞矿区水稻田各介质中汞的分布特征、主要来源及污染状况进行了全面系统的研究。相关成果日前发表于《环境污染》、《生物地球科学》。稻田作为一种特殊的湿地生态系统,其间歇性的淹水环境有利于土壤中汞的甲基化作用。因此,     

发现汞矿区稻田甲基汞主要来源北大核心CSCD

中科院地化所冯新斌团队,以贵州省万山汞矿区不同污染类型（土法炼汞区和废弃汞矿区）的水稻田为研究对象,对汞矿区水稻田各介质中汞的分布特征、主要来源及污染状况进行了全面系统的研究。相关成果日前发表于《环境污染》、《生物地球科学》。稻田作为一种特殊的湿地生态系统,其间歇性的淹水环境有利于土壤中汞的甲基化作用。因此,     

反应气相色谱法测定二烷基汞化合物

引言由于二烷基汞化合物剧毒及其在汞的大气转移中起着重要的作用。因此很有必要建立一种快速,灵敏的测定二烷基汞化合物的分析方法,对于二烷基汞,特别是二甲基汞通常是加入HgCl_2或HgBr_2使之转化为电子捕获灵敏的甲基汞盐之后进行检定和测量。采用这种间接的分析方法遇到了一些困难。最常见的是衍生化的不充分。以及离析过程中萃取效率低,而使其分析的精度和准确度达不到要求。我们提出了一种新的反应气相色谱法(RGC)测定二烷基汞化合物。     

电位滴定氟硼酸根的新滴定剂

Smith曾用四苯氯化鉮(TPA)电位滴定BF_4~-,但因沉淀溶解度较大,必须在低温(2℃)滴定,操作不便。Selig提出氯代十六烷基吡啶(CPC)和十六烷基三甲基氯化铵(CETAC)作滴定剂,我们观察到过量F-有严重干扰。本文报导节基十四烷基二甲基氯化铵(BDTAC)可在F-介质中作为电位滴定BF_4~-的滴定剂,用于硼铁中高含量硼的测定,能获良好结果。