三乙醇胺交联的聚硅氧烷树脂

通过2-(甲氧羰基)丙基甲基二氟硅烷(A)与2-(乙酰氧基)乙基甲基二氯硅烷(B)的共水解缩聚反应,得到含酯基的聚硅氧烷(C)。将(C)与三乙醇胺(D)反应,经酯交换,β-消除和交联等步骤,合成了含(D)链节的多孔性聚硅氧烷树脂(TEASR)。采用N、Si元素分析和红外光谱表征了这类树脂的结构,并测定它们的一些物性。(TEASR)对热、酸和有机溶剂稳定;具有选择性地吸附过渡金属离子的性能。     

三乙醇腕交联的聚硅氧烷树脂

通过2－（甲氧羰基）丙基甲基二氯硅烷（A）与2－（乙酰氧基）乙基甲基二氯硅烷（B）的共水解缩聚反应，得到含酯基的聚硅氧烷（C）。将（C）与三乙醇胺（D）反应，经酯交换，β－消除和交联等步骤，合成了含（D）链节的多孔性聚硅氧烷树脂（TEASR）。采用N、Si元素分析和红外光谱表征了这类树脂的结构，并测定它们的一些物性。（TEASR）对热、酸和有机溶剂稳定；具有选择性地吸附过渡金属离子的性能。     

含硫的聚硅氧烷树脂的合成和吸附性能的研究

由3—溴丙基甲基二氯硅烷单体(A)和2-(乙酰氧基)乙基甲基二氯硅烷单体(B)共水解,制得含3—溴丙基的聚硅氧烷(C)。(C)分别与硫氢化钠和2-巯基乙醇反应,获得了含硫的聚硅氧烷(D);经β—消除和交联缩聚,合成了含硫的多孔性聚硅氧烷吸附树脂(SSR)。测定了(SSR)的一些物性和对金属离子的吸附性能。     

含胺基聚硅氧烷树脂的合成及吸附性能的研究

通过烯丙基溴的硅氢化反应,合成了γ-溴丙基甲基二氯硅烷单体(A);将(A)与β-(乙酰氧基)乙基甲基二氯硅烷单体(B)共水解,得到含溴丙基的线型聚硅氧烷(C);(C)与二甲胺反应,制得含胺基的聚硅氧烷(D);(D)在氢氧化钠的催化下,使(B)链节发生β-消除同时引起交联而莸得多孔性的含二甲胺基的聚硅氧烷树脂(SAR)。测定了(SAR)一些物性及对金属离子的吸附性能。     

氨基(β-羟基)甲酸酯与亚磺酸酯树脂的合成及其对贵金属离子的吸附性

合成了八种氨基(β 羟基)甲酸酯树脂与氨基(β-羟基)亚磺酸酯树脂。探讨了溶剂、试剂摩尔比、反应温度与时间对制得的树脂功能基含量、吸附容量的影响.在一定的pH及酸度范围内,在杂质离子Ni~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)、Cd~(2+)存在下,树脂5高选择性地定量吸附Au(Ⅲ);树脂对Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)有选择吸附性。     

表面活性剂对AB-8大孔树脂负载萃取剂的影响及Ga(Ⅲ)和Al(Ⅲ)的吸附分离研究

AB-8型大孔树脂是弱极性苯乙烯共聚体,可制成负载萃取剂的浸渍树脂,用于贵金属的提取和分离。萃取剂负载量的大小对树脂的吸附分离性能有很大影响。为提高AB-8型大孔树脂对萃取剂的负载量,本文首先采用阴离子型表面活性剂SDS(十二烷基硫酸钠)、非离子型表面活性剂TX-10[辛基酚聚氧乙烯(10)醚]以及阳离子表面活性剂CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)分别对AB-8大孔树脂进行表面改性,然后以浸渍方法制备分别负载萃取剂TBP(磷酸三丁酯)、P_(507)[2-乙基己基磷酸单(2-乙基己基)酯]、TOA(三辛胺)的浸渍树脂,考察了表面活性剂对萃取剂负载量的影响。通过动态吸附和脱附实验,研究了改性P507浸渍树脂对Ga~(3+)与Al~(3+)的分离性能。结果表明,SDS对TBP的负载量基本无影响,TX-10和CTAB均使TBP的负载量明显减小。SDS、TX-10、CTAB均可提高P507和TOA的负载量,其中,CTAB使P_(507)的负载量提高最多。改性P_(507)浸渍树脂对Ga~(3+)的平衡吸附量为26.3mg/g,比未改性时的平衡吸附量提高了5.47mg/g。CTAB改性的P507浸渍树脂可以使Ga~(3+)与Al~(3+)得到有效分离。     

含有多甘醇、多甘醇单醚功能基的树脂的合成及其对贵金属离子的吸附性

合成了六种含有乙二醇、多甘醇及多甘醇单醚功能基的树脂。树脂的功能基转化率达93.4—97.5％。树脂2—6对Au(Ⅲ)的吸附率达90—100％,对Pt(Ⅳ)为40—50％,但对共存的Pd(Ⅱ)、Cu~(2+)、Ni(2+)、Cd(2+)等离子甚少吸附。六种树脂的吸金容量在226.3—93.8mg Au(Ⅲ)/g树脂之间。被吸附的金可用3％。硫脲-1N盐酸容液洗脱。洗脱率达95.8％以上。     

环氧基磁性离子交换树脂的合成与表征

用r—三氧化二铁—二乙烯三胺—双酚A环氧树脂首次合成了环氧基磁性离子交换树脂。实验结果表明,磁性树脂微球尺寸和吸附容量决定于树脂制备过程中的各种因素。一批典型的环氧基磁性树脂平均直径为0.15mm、吸附容量为3.3meq/g—R,磁化率为8.2emu/g—R,在酸性或碱性介质中稳定。实验数据也证实了这是一类优良的螯合树脂,对Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)和其他二价阳离子有适当的螯合能力。但不吸附碱土金属离子,这和聚多胺树脂相同。     

CL—5709萃淋树脂吸附及分离稀土元素性能的研究(Ⅰ)

CL—5709萃淋树脂是异烷基膦酸(1—甲基庚基)酯萃淋树脂,含5709 50％6。本文报导了该树脂在盐酸体系中对稀土元素的静态分配系数,并与偶氮胂Ⅰ螯合树脂作了比较。讨论了温度、树脂用量、振摇时间对吸附稀土百分率的影响。测定了树脂吸附稀土的饱和容量及树脂的含磷量,并由此确定树脂所含功能基对稀土的配位比。用红外光谱探讨了该萃淋树脂吸附稀土离子的机理。     

2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂的合成及其在海因和脲固相成中的应用

合成了一种新型的聚合物载体—2-聚苯乙烯磺酰基乙醇，并研究其在固相有机合成中应用，聚苯乙烯亚磺酸钠树脂（1）在相转移催化剂BU4NI和助催化KI的作用下，与氯乙进行砜化反应，得到含羟基功能基的2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂2。树脂2用Boc保护的氨基酯化，封闭树脂上未反应的羟基，用酸脱保护并用三乙胺中和，再与异（硫）氰酸苯酯反应生成聚合生物支载的脲树脂6树脂6用酸解脱得到海因和硫代海因化合物，用碱处理树脂6是得到取代的脲和硫脲，优化了合成反应的全过程，探讨了树脂在酸性和碱性条件下的解脱方法，结果表明，2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂易与羧基形成含酯键的连接桥，连接桥在强酸性和碱性条件下均可解脱得到产物。     

大孔型腐植酸树脂的合成及其对重金属离子的螯合性

交联的聚苯乙烯(PS)通过偶氮键—N=N—或酯、醚键与腐植酸(HA)相连接枝得珠状大孔型腐植酸树脂(HAR)。当HA/PSNH_2的重量比为0.7—1.0,PSN_2~+Cl~-偶联PH13时制得的偶氮型腐植酸树脂(AHAR)对重金属离子有优良的吸附性。延长PSCH_2Cl与HA的反应时间可提高酯醚型腐植酸树脂(EHAR)对Cu~(2+)的吸附量。红外光谱探讨了HAR的结构。AHAR的吸附容量为1.01mmol~(2+)Cd/g树脂,对Ni~(2+)、Mn~(2+)、Cu~(2+)、Co~(3+)、Zn~(2+)为0.6—0.53mmol离子/g树脂。重金属离子在AHAR上的分配系数为 Cu~(2+)(8.7×10~3)>Cd~(2+)(3.8×10~2)>Zn~(2+)(2.4×10~2)>Ni~(2+)(1.8×10~2)>Mn~(2+)(4.9×10)。 pH6.5时AHAR能定量吸附Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+),并能用INHNO_3定量洗脱。AHAR可再生,重复使用,分析了四种天然水、自来水中痕量上述金属离子的浓度。     

氨基膦酸树脂的合成及其对氟离子的吸附

本文以伯胺树脂、亚磷酸、甲醛为原料,通过Mannich反应合成了功能基为-CH_2NHCH_2P(OH)_2的氨基膦酸树脂。该树脂与Al~(3+)的络合物对F~-的吸附量最高可达9.297mg/ml。去除率为75％以上。     

硫酸体系中P507浸渍树脂吸附Cd(Ⅱ)的研究

选用2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯(P507)为萃取剂,HZ818大孔树脂为载体,以干法浸渍技术制备了P507浸渍树脂.研究了吸附平衡时间、溶液pH和树脂用量对硫酸体系中该浸渍树脂吸附Cd(Ⅱ)的影响.静态吸附实验表明,吸附过程符合准二级动力学模型.采用0.5mol/L的盐酸溶液可将吸附在树脂上的Cd(Ⅱ)洗脱下来.     

N-甲基-2-硫-咪唑树脂对钯吸附的研究

测定了N-甲基-2-硫-咪唑树脂对钯Pd(Ⅱ)吸附的容量,Pd(Ⅱ)与Fe~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)的分离系数、吸附Pd(Ⅱ)的速率常数、Freundlich吸附常数。通过化学法、红外光谱等方法,分别确定树脂功能基对钯吸附的络合比,及吸附过程功能基与钯发生了配位键合.选用混合洗脱剂可定量洗脱钯,并证明此法在实际应用中,可富集、回收钯。     

胺基和酰胺基树脂对水中铬(Ⅵ)的吸附研究

本论文以丙烯酸甲酯(MA)为单体,二乙烯苯(DVB)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过悬浮聚合法合成了凝胶型酯基树脂,将酯基树脂用二乙烯三胺和乙二胺分别进行胺化得到胺基树脂,再用乙酸酐进行酰胺化得到酰胺基树脂。初步研究了胺基树脂和酰胺基树脂对铬(Ⅵ)离子的静态吸附及洗脱,结果表明,引入功能基的树脂吸附能力远大于酯基树脂,5%NaCl-5%NaOH溶液的洗脱效果好于盐酸溶液。两种树脂的吸附等温线拟合结果表明酰胺基和胺基树脂对铬(Ⅵ)离子的静态吸附行为都符合Langmuir等温吸附模型和Freundlich方程,而且酰胺基树脂对铬(Ⅵ)离子的吸附行为属于放热过程,但是胺基树脂温度低于310K时是放热过程,高于310K时由于离子交换吸附比例的增加使得树脂吸附成为吸热过程。红外光谱研究发现胺基树脂吸附铬(Ⅵ)离子后,CN键伸缩振动峰蓝移了19个波数,且941cm^-1出现的新吸收峰,树脂在吸附铬(Ⅵ)离子的过程中,N起到了主要作用。     

螯合树脂研究 Ⅻ.以聚硫醚为主链的异丙巯基胺树脂的合成及其吸附性能

由聚环硫氟丙烷与多乙烯多胺反应制得的聚合物(PB)再与环硫丙烷反应,合成了四种以聚硫醚为主链的异丙巯基胺树脂(PBM_1-4)。树脂对Au~(3+)、Pd~(2+)、Pt~(4+)、Ag~+和Hg~(2+)等离子具有强的吸附能力,对Cu~(2+)次之,对Zn~(2+)和Pb~(2+)很弱。树脂对贵金属具有高的选择性,能从含Au~(3+)、Cr~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Zn~(2+)和Fe~(3+)的溶液中定量吸附Au~(3+)而不吸附其它离子。     

含碳硼烷半夹心型钴硫16电子化合物与二炔烃的反应性研究

含双硫取代碳硼烷二齿配体的半夹心型钴16电子化合物CpCo[S2C2(B10H10)](Co16e)分别与1,4-二乙炔基苯(L1)、(S)-2,2′-二乙酰氧基-6,6′-二乙炔基-1,1′-联萘(L2)、2-溴-5-乙炔基噻吩(L3)和2,5-二乙炔基噻吩(L4)反应,分别得到18电子单核化合物CpCo(S2C2B10H9)(H2CCPhC≡CH)(1),CpCo(S2C2B10H9)[H2CC(C24H16O4)C≡CH](2),CpCo(S2C2B10H9)[H2CC(C4H2S)Br](3),和CpCo(S2C2B10H9)[H2CC(C4H2S)C≡CH](4)。化合物1～4的结构中都发生了金属诱导B-H键活化并生成了新的C-B键。在Co16e与L4的反应中,还得到了两分子炔烃以头对头二聚插入到金属中心的18电子化合物CpCo(S2C2B10H9)[HC≡C(C4H2S)C=CH-CH=C(C4H2S)C≡CH](5)。上述化合物通过NMR、IR、MS、元素分析等方法进行表征。     

氨基吡啶树脂的合成及其对贵金属离子的吸附性

合成了三种氨基吡啶树脂(APR)。功能基含量3.22—3.71mmol-NH-C_5H_4N/gAPR,吸附容量614.8—665mg Au(Ⅲ)/gAPR。摩尔络合比Au(Ⅲ)/-NH-C_5H_4N=1.0,Pt(Ⅳ)/-NH-C_5H_4N=0.48。选择吸附性Pt(Ⅳ)>Au(Ⅲ)>Cd~(2+)>Zn~(2+)>Pd(Ⅱ)>Mn~(2+)、Cu(2+)、Fe~(3+).吸附的Au(Ⅲ)可用2％硫脲水溶液定量地洗脱,再生的4-APR可重复使用。氨基吡啶树脂有应用开发前景。     

秋兰姆二硫化大孔型螯合树脂富集原子吸收法测定水中的铜铅镉

秋兰姆二硫化大孔型螯合树脂含有—C—S—S—C—螯合基团,在pH5-10时能定量吸附Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)离子,用5N硝酸能从树脂上定量解脱下来。当大量存在Ca~(2+)、Mg~(2+)、Fe~(3+)、Al~(3+)、SO_4~(2-)、NO_3~-、Cl~-时不影响对Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)的定量吸附。对Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)回收率分别为96-105％,95-105％,94-105％。测定精密度相对标准偏差Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)分别为±2.8％,±3.2％,±3.4％。     

丙烯酸β-羧乙酯-苯乙烯共聚合的研究

<正> 丙烯酸酯类聚合物是一类性能优良的橡胶、涂料和粘合剂,酯的结构不同可得到性能各异的均聚物和共聚物。 丙烯酸β-羧乙酯(APA)是一种具有多种反应功能的丙烯酸酯单体,结构式为:CH_2=CH—COOCH_2CH_2COOH,其双键可发生加成聚合,制得的大分子带有反应性酯基和羧基侧基,以其制备反应性大分子具有广泛的应用前景。我们研究了丙烯酸β-羧