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13C NMR spectra of 39 vicinal and geminal bis-sulfides and some related compounds were studied. The influence of two closely situated sulfide groups on the chemical shifts of the neighbouring carbon atoms was found not to be additive. The 13C chemical shifts in the bis-sulfides were compared with those of isostructural hydrocarbons and oxygen- and chlorine-containing analogues.  相似文献   

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Zusammenfassung Im Vergleich zu anderen Methoden bietet die elektrochemische Initiierung bessere Möglichkeiten zur praktischen Verwendung.Sie gestattet eine direkte Einflußnahme auf den Prozeßverlauf und die Zusammensetzung der Pfropfpolymere. Unter den Bedingungen des Ausschlusses der Homopolymerisation ist die Pfropfung entsprechend den geforderten Eigenschaften der Fasern als ausreichend zu betrachten. Der Start der Pfropfreaktion erfolgt unter Bildung von Wasserstoffradikalen, so daß sich direkte Abhängigkeiten von Stromdichte und der Zeitdauer ergeben. Auch bei unterbrochenem Stromfluß schreitet der Prozeß weiter fort.Das Maximum des Pfropfgrades hat vorwiegend die Ausbildung kurzer Seitenketten zur Folge.Im Gegensatz zu den Seitenketten weist das durch Nebenreaktionen gebildete Homopolymere ein 10fach kleineres Molekulargewicht auf.Der Gesamtablauf der Reaktion zeigt radikalischen Charakter. Dafür sprechen der Einfluß der Temperatur und von Inhibitoren.Über die Bestimmung des Glasumwandlungspunktes konnte die Pfropfung als eine Reaktion auf molekularem Niveau determiniert werden.Analogieschlüsse zum Verhalten radikalisch-chemisch gestarteter Polymerisationsreaktionen erlauben, den Einfluß der Abbruchsreaktionen auf das gebildete Molekulargewicht zu erklären.
Electrochemically initiated grafting of vinyl monomers onto viscose fibres
A study was made of the feasibility of electrochemical initiation of grafting vinyl monomers onto viscose fibres, the influence of basic parameters of the process on the number and molecular weight of grafted chains, and of the mechanism of the grafting process.It was found that an increase in current density led to an increase in the amount of grafted poly-(methylmethacrylate) up to a maximum value, accompanied by a decrease in the molecular weight of the side-chains. Still higher current densities resulted in a decrease in the degree of grafting without change of the molecular weight.The molecular weight of growing homopolymer was a tenth of that of grafted chains. Studies of the effect of inhibitors and temperature showed the grafting to be a radical process.Studies of the glass temperature enabled the course of the grafting to be defined on the molecular level.


Mit 7 Abbildungen  相似文献   

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Zusammenfassung Zur Bestimmung der Chlorkohlenwasserstoffe trans-Dichlorethen, cis-Dichlorethen und 1,1,1-Trichlorethan wurden 2 gas-chromatographische Verfahren entwickelt. Bei Verfahren I werden die Verunreinigungen nach Abtrennung der Matrix SiHCl3 durch KHF2 mittels Dampfraumtechnik angereichert und gas-chromatographisch mit einem Flammenionisationsdetektor bestimmt. Bei Verfahren II werden die Verbindungen direkt gas-chromatographisch erfaßt, wobei ein Massenspektrometer mit fester Masseneinstellung als Detektor eingesetzt wird. Die Nachweisgrenze liegt bei ca. 0,1 Gew.-ppm für diese Verbindungen bei beiden Verfahren. Ein Vergleich beider Methoden wurde durchgeführt.
Determination of halogenated hydrocarbons in silicon halides with two gas-chromatographic methods and a comparison of these analyses
Summary Two gas-chromatographic methods are developed for the determination of the chlorinated hydrocarbons trans-dichloroethene, cis-dichloroethene and 1,1,1-trichloroethane. In method I the impurities are enriched after separation of SiHCl3 by KHF2 with the aid of headspace technique and are determined by gas-chromatography with a flame-ionisation detector. In method II the compounds are analyzed directly by gas-chromatography using a mass spectrometer with focussed peaks as detector. The detection limit was found to be about 0.1 ppm (wt.) of the compounds for these two methods. Measurements of some investigated samples are compared.
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