聚合物支载氧化剂研究新进展

随着高分化学研究的深入,聚合物的应用范围越来越广。聚合物已用作催化剂、氧化剂、功能试剂等。本文综述自1989年以来聚合物支载氧化剂研究的新进展及在有机合成中的应用。     

不对称有机合成和反应的分类

不对称有机合成和反应是制备对映纯化合物的方法之一,它具有广泛而不同的含义。对基于反应产物的“立体选择合成”,基于反应物的“立体辨别反应”和“去对称”以及基于不对称诱导方式的“代”分类方法作了介绍和评述。另外,对几个与不对称合成有关的制备对映纯化合物的方法也作了阐述。对“双重不对称合成”的立体化学,以Michael反应为例进行了讨论。参考文献34篇。     

聚合物支载噁唑类化合物在不对称反应中的应用

聚合物支载噁唑类化合物主要包括聚合物支载噁唑烷酮﹑噁唑啉和硼杂噁唑啉等, 其在不对称反应中主要用作手性助剂﹑手性催化剂及催化剂配体. 由于其便于分离提纯﹑可以回收重复使用且立体选择性没有明显降低等优点在不对称反应中得到了广泛的应用. 综述了近年来聚合物支载的噁唑类化合物在不对称反应中的应用.     

聚合物支载噁唑类化合物在不对称反应中的应用

聚合物支载噁唑类化合物主要包括聚合物支载噁唑烷酮、噁唑啉和硼杂噁唑啉等,其在不对称反应中主要用作手性助剂、手性催化剂及催化剂配体.由于其便于分离提纯、可以回收重复使用且立体选择性没有明显降低等优点在不对称反应中得到了广泛的应用.综述了近年来聚合物支载的噁唑类化合物在不对称反应中的应用     

聚合物支载的试剂在烯类化合物合成中的应用

本文评述了利用聚合物支载的Wittig试剂、Wittig-Horner试剂、保护试剂和基团消除法合成烯类化合物。     

不对称放大—不对称合成最新进展

在不对称合成反应中,使用低光学纯度的手性源物质得到高光学纯度的产物的现象,称为不对称放大。本文以日本的小国和野依两教授的奠基性工作为中心,对于不对称放大的发现、特点和机理以及发展前景,作扼要的介绍。     

聚合物固载相转移催化剂在有机合成中的应用

本文综述了聚合物固载相转移催化剂在有机合成中的应用，包括亲核取代反、应、加成反应。消除反应、氧化还原反应等。     

高分子支载的金鸡纳生物碱催化剂在不对称催化反应中的应用进展

综述了近年来高分子支载的金鸡纳生物碱催化剂在不对称双羟基化反应、不对称Michael加成反应、活性亚胺的不对称烷基化反应以及潜手性酮的不对称还原反应中的应用及最新进展。     

不对称合成反应（上）

1.合成控制(Synthetic Control) 随着研究成果的积累,研究组全体人员的成长和有机台成化学整体水平的提高,在我的思维中有个想法渐渐地扎下了根,这就是广范围地有目的地控制反应的选择性,即提高反应的效率。我设想将来必定有一个对合成反应进行高度控制的时代,因而在利用.有机硫化物的反应中,开始了这方面的研究工作。通常,有机反应的选择性是由于反应点,即官能团的反应性的差别而产生的。那末,是否可以不只是利用反     

聚合物支载的常见功能基团的分析鉴定方法

综述了目前用于固相有机合成中聚合物支载的功能基团的各种分析鉴定方法。     

高分子负载催化剂的设计、合成及其在有机合成反应中的应用

发展可回收和可重复利用的催化剂是过去几十年研究的一个热点,在这篇综述中,我们简要介绍了高分子负载催化剂的设计和合成策略以及这些催化剂在各种不同有机反应中的深入应用。在很多情况下,这一策略显示了它在产物的分离以及昂贵的催化剂的回收和再利用上的显著优点。与没有负载的同类催化剂相比,高分子负载的催化剂可以保持了同样的催化活性。另一方面,发展可控结构,尺寸,外观以及可溶性的线性聚合或树枝状的手性催化剂对于它们在有机合成中的应用都具有非常重要的意义。通过有机,高分子,以及材料化学家的共同努力,这一方法在跨学科间取得了很大的进展,这一发展对于决定载体的选择起到了很大的作用。因此,进一步发展高活性和高对映选择性的催化剂将仍然是这一领域的重要目标和挑战。     

Synthesis of Polymer-Supported Heteronuclear Rhodium- Cobalt Bimetallic Carbonyl Cluster Catalysts and Their Hydroformylation Properties

Tetranuclear Rh-Co bimetallic cluster was synthesized and characterized by IR and XPS. The properties of the anchored catalysts, its stability and the ligand effect were also studied. The experimental results show that the optimal conditions for the hydroformylation of hexene-1 are as follows: the temperature is 80℃, reaction time 8 h, pressure 5. 88×105 Pa, and molar ratio of H2/CO 1. 2/1. 0. Functional groups attached to the donor atom(N) possess more or less some influence on the catalytic behavior. Compared with the homogeneous cluster, the polymer-supported bimetallic cluster is more stable. After the catalytic reaction, the structure of the anchored catalysts was not destroyed. X-ray photoelectron spectroscopy characterization indicates that there is a weak interaction between the polymer support and the active metals.     

聚合物保护基团在有机合成中的应用

本文论述了聚合物保护基团在对称双功能基单保护合成不对称化合物,作为助剂合成手性化合物和作为载体合成昆虫性信息素和不对称卟啉,酞菁类化合物方面的应用。     

键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉的合成及催化烯烃环氧化反应性能研究

本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉的合成，以及在ＣＨ_２Ｃｌ_２／Ｈ_２Ｏ两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能．探索了催化反应体系中溶液ｐＨ值、ＮａＯＣｌ浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响．结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂，其中聚乙二醇链可以络合Ｎａ，使ＯＣｌ富集于金属卟啉周围，起到较好的相转移催化作用．在催化反应的各影响因素中，水相ｐＨ值对反应的影响最大．     

高分子支载手性催化剂在Michael反应中的研究进展

高分子手性催化剂用于不对称有机合成,它易与产物分离、可通过适当的处理后回收重复使用;具有毒性或气味的手性催化剂支载在高分子上后,使用更加安全和方便;而且,适当结构的高分子聚合物可以为不对称反应提供更有利的微环境,提高立体选择性.正是这些优点,高分子手性催化剂的研究越来越受到人们的关注.不对称Michael反应是形成手性碳-碳、碳-杂键的重要反应,在有机合成和药物合成中起着重要的作用.本文综述了近年来的高分子手性催化剂在Michael反应中的应用及最新进展.     

高分子手性催化剂在不对称合成应用中的新进展

主要综述了1990－1999年期间高分子手性催化剂在不对称还原，烷基化，Diels-Alder，醇醛缩合，氢甲酰化，环氧化，双二羟基化反应等不对称合成领域的应用研究最新进展。     

有机硅试剂在药物合成中的应用

主要介绍了有机硅试剂作为保护剂对药物结构中含有羟基、羧基、不饱和键、氨基、羰基和其它官能团的保护及应用情况,以及在合成中间体烯醇硅醚等方面的应用.     

手性高烯丙基胺的合成及表征——一个微量不对称合成教学实验

描述了一个以立体化学中非对映选择性为知识重点,以无水无氧操作为操作重点的微量不对称合成实验。(R)-N-叔丁基亚磺酰亚胺在无水无氧环境中,经过锌参与的烯丙基化,在不同的溶剂、添加剂条件下以不同的选择性得到了一对非对映异构体,以较高的产率得到终产物。烷基化反应产物的非对映体比率(dr)通过1H与19FNMR以及手性HPLC确定。总体来说,这一实验所用试剂易得,反应条件温和,速率快,产率高;学生在学习无水无氧操作(Schlenk技术)的同时,还能够熟悉立体化学的基本概念,了解如何通过调节反应溶剂和添加剂实现立体化学结果的逆转,并掌握使用手性HPLC和NMR确定光学活性物质的dr值的方法。     

利用离子液体负载反应底物的有机合成

综述了固相、液相组合化学中以可溶性离子液体为载体的有机合成新概念及最新研究进展,并主要介绍了离子液体作为载体负载反应底物在有机合成中的一些应用,如有关的重要有机反应、组合化学、小分子库合成等。该方法具有上载率高、适用反应范围宽、分离纯化简便、结构检测容易和可回收重复使用等诸多优越性,这对于传统的固相、液相合成方法是一个重大的进步。