原子吸收光谱法分析稀土元素的进展

本文从火焰、普通石墨管、热解涂层石墨管、钽带或钽舟、难熔金属碳化物石墨管、衬钽箔或片石墨管和钽平台－石墨管原子化器，综述了近几年来原子吸收光谱法分析稀土元素的进展。火焰原子吸收法测定稀土元素的灵敏度比大多数非稀土元素低；电热原子吸收法测定稀土元素的原子化温度、记忆效应和灵敏度和原子化器的组分关系极大，钽平台－石墨管试验效果最佳。     

石墨炉原子化器中原子化过程的研究——Ⅰ.石墨炉衬底材料对Al原子消失过程的影响

本文研究了在N_2和Ar气中,热解涂层石墨管、涂金属钨和锆层的热解石墨管中Al原子消失过程。实验表明,在热解涂层石墨管中,由于Al与N_2及石墨表面碳形成氰化物或氮化物,而在Ar气中形成碳化物的再蒸发,分解和原子化,使得Al原子蒸气的消失速度减慢。在涂难熔金属层的热解石墨管中不同程度上能防止上述化合物的形成,增加Al的峰吸光度值。     

石墨炉原子吸收分析中升温速率对基体效应影响的研究

本文系统研究Pb、Cd、Be在普通石墨管,热解涂层石墨管,全热解石墨管,石墨平台和钨钽热解石墨管和各种升温速率下的干扰。通过系统研究发现,钨钽石墨管结合使用快速升温(4000—6000K/s)对消除各种基体对Pb、Cd、Be干扰效果较好,可以避免使用基体改进剂,方法简便快速。     

人体脏器中钼的石墨炉原子吸收测定方法的研究

本文讨论了用衬钽石管测定人体脏器中钼的方法。初钽管完全消除了形成稳定碳化物的影响,灵敏度较用普通石墨炉管提高约８４倍,较用热解石墨管提高了一个数量级,完全消除 记忆效应,减少了钠、钾、铁等共存元素的干扰．方法简单、准确、快速。     

衬钽管石墨炉原子吸收光谱测定锡时基体改进剂和保护气氛的研究

本文提出用Ar-5%H_2作保护气氛和铜作基体改进剂的衬钽管石墨炉原子吸收光谱测定锡的方法。衬钽管的测定灵敏度是热解涂层石墨管的六倍左右。本法抗干扰能力强,测定精度(R.S.D.)小于2%。H_2保护了衬钽管,测定重现性好,衬钽管使用寿命可达650次左右。本法不经预分离直接测定蕃茄、蘑菇罐头及河流底泥样品中的锡,结果与其它方法相吻合。     

电热原子吸收光谱法测定微量镱

随着电热原子吸收光谱的发展,采用热解石墨涂层管测定稀土元素,灵敏度较火焰法有所提高,但在高温下稀土元素易与石墨反应形成难于原子化的碳化物,存在记忆效应,灵敏度、精度及抗干扰能力仍较差。测定实际样品如高纯稀土氧化物中的微量Yb尚存在一定困难。本文采用衬钨钽的热解石墨涂层管,在国产仪器上测定了Y_2O_3及混合稀土氧化物中低含量的Yb,本法具有灵敏度高,重现性好,不需要预先分离和富集即可测定Y_2O_3中0.nμg/g的Yb,方法简便,易于操作。     

钨钽石墨管原子吸收光谱法直接测定水系沉积物和土壤中痕量元素

本文采用一种新型原子化器——钨钽石墨管。与热解涂层石墨管相比,测定Pb,Cd,Eu灵敏度提高二倍,测定Nd和Sc灵敏度提高五倍。特征量为4.4pg(Pb),0.37pg(Cd),0.47pg(Be),11pg(Eu),170pg(Nd)和4.6pg(Sc)。测定时相对标准偏差小于5%。当钨钽石墨管(WTaPGT)和较高升温速率(4000—6000K/S)结合使用时(等温钨钽石墨管STWTa PGT),各种基体干扰都能消除,其中包括3mg/ml NaCl,1mg/ml MgCl_2,1mg/mlAl(NO_3)_3,1N HNO_3,1N HClO_4等。测定稀土元素时,用钨钽石墨管可以消除记忆效应。     

热解涂层石墨平台无火焰原子吸收法测定痕量锗

近年来用石墨炉原子吸收法测定微量Ge已有报导,但篇数不多。测定Ge的困难主要在1150℃的石墨炉内Na_2GeO_3被还原为Ge,高于1300℃时Ge被氧化为GeO,易挥发损失影响分析灵敏度。如何避免挥发损失,是人所关注的课题。Mino等人用NaOH作基体改进剂,在镀钽层石墨管中原子化,Burns和Dadgar用NaOH作基体改进剂,热解涂层石墨管直接测定有机锗化合物中Ge。国内以氨水、镍-草酸铵一氢氧化铵作基体改进剂,但均需采用萃取     

石墨炉原子吸收法测定钒

石墨炉原子吸收法已广泛应用于各种材料中鉏的测定。一些作者指出,在原子化过程中难挥发化合物碳化物的形成是鉏的测定灵敏度较低、检出限较差和造成记忆效应的主要原因,可以用热解涂层石墨管的方法加以改善。也有作者提出用易形成碳化物的元素(镧和锆等)浸渍或涂层石墨管来改善鉏的测定。但是,最近发表的文献则认为这种方法不能改善鉏的测定,反而使鉏的信号受到抑制,可能是浸渍元素的碳化物与鉏形成三元化合物所致。鉴于上述情况,本文对石墨炉原子收吸法测定鉏的各种因素进行了试验。拟定了测定大气漂尘中和冶金硅中鉏的条件,方法简便,可测定漂尘和0. 002至0. 1μg/m~3的鉏。     

金属涂层管对微量砷的测定研究

研究金属碳化物涂层管对石墨炉原子吸收法测定砷的灵敏度、精度及抗干扰能力,探讨碳化物在石墨管表面的组成,状态及其对石墨管测试性能的改善机理。     

几种原子化器测钯的比较

本文较系统地比较了普通石墨管,热解涂层石墨管,石墨平台和钨石墨管测Pd以及测Pd时所受几种基体的干扰情况,发现钨石墨管抗酸干扰能力比其他几种管要强,抗其它干扰效果也较好。本文还比较了钨石墨管和钨钽石墨管,钨石墨管测Pd灵敏度高,且无记忆效应。     

涂钼热解石墨管电热原子吸收测定痕量镓的研究

比较了不同基体改进剂 ,不同涂层对镓在热解石墨管中原子化的影响。研究了以硝酸镍为基体改进剂 ,以涂钼热解石墨管为原子化器镓的原子化机理 ,优化了各项参数 ,找到了一种测定复杂样品中痕量镓的新方法。方法特征量为 2 1 2× 1 0 -1 1 g ,检出限为 1 4× 1 0 -1 0 g ,RSD≤ 3 6 % (n =1 1 ) ,样品回收率 97 4 %～1 0 2 7%。     

石墨炉原子吸收光谱法测定稀土中微量铕

本文对混合稀土中微量铕的石墨炉原子吸收光谱法测定了进行了研究，比较了铕在热解涂层石墨管，普通石墨管及ＳＴＰＦ平台管中的原子化行为。用热解涂层石墨管研究了ＨＣｌ，ＨＣｌＯ４，ＮＨＯ３，Ｈ２ＳＯ４，Ｈ３ＰＯ４等对原子化的影响；研究了稀土及一些非稀土元素的干扰及其消除，基体盐类的背景吸收干扰的特征及消除方式等，最后用ＮＨ４Ｃｌ作为基体改进剂，使灵敏度达到原来的１．９倍，有效地消除了大量其他稀土元素的干扰     

单晶石墨、多晶石墨电导行为的差异

报道了单晶石墨、多晶石墨电导行为的差异.在8.15T磁场下，4.5K处单、多晶石墨的正磁电阻效应分别为69400%，170%，同时在0T，8T磁场作用下，多晶石墨的电导行为呈现类绝缘体型性质，但在单晶石墨中我们发现了与磁场相关的类半金属-绝缘体型转变，通过分析，我们认为：单、多晶石墨电导行为存在较大差异的原因可能来源于库仑相互作用在高定向热解石墨中变得不可忽视，而多晶石墨样品却存在晶界散射. 关键词： 半金属石墨 类半金属-绝缘体型转变     

“出现温度”概念及在考察原子化机理过程中的应用

在热解涂层石墨管和涂钽石墨管内,对影响欲测样品处管壁温度的因素进行考察,首次给出了“出现温度”概念较为严格的定义。测得铜系列样品的出现温度在1050℃—1100℃范围内。我们观察到这些物质在半封闭型原子化器内的原子化过程中的速率控制步骤是相同的。     

石墨炉原子化器的表面性质对钛原子吸收信号的影响

研究了钛从普通石墨管,热解石墨管,涂Zr普通石墨管,涂Zr热解石墨以及Zr舟上则子化的行为。结果表明,使用普通管得到的信号最差,用热解管得到了最大测钛灵敏度。讨论了引起灵敏度差异的原因。     

石墨管涂覆-塞曼效应石墨炉原子吸收法测定土壤和沉积物中钡

样品使用硝酸-氢氟酸-高氯酸湿法消解,在0.015 mol·L-1硝酸介质中,采用自制涂钨石墨管,塞曼效应背景校正技术石墨炉原子吸收法测定了土壤和沉积物中的钡。经涂钨处理的石墨管表面形成了稳定的碳化钨层,有效避免了在原子化过程中待测元素钡与石墨管直接接触形成难熔碳化物,大幅度提高了检测的灵敏度和精密度,显著延长了石墨管使用寿命。碳化钨为间充型碳化物,在高温下可以产生较强的还原性氛围,可在一定程度上避免土壤和沉积物中常见的高浓度基体成分在原子化阶段生成难熔的氧化物而干扰钡的测定。氢氧化钙分子带背景干扰可以通过稀释法消除。该法测定土壤和沉积物中钡操作简便, 快速;检出限为4.2×10-10 g·g-1。环境样品中钡测定的相对标准偏差范围为2.0％～6.5％, 测定标准土壤的相对偏差均小于5％。     

用金属钨平台石墨炉原子化器测定环境样品中的锶

使用新原子化器－金属钨平台和全热解石墨管测定环境样品中锶，其优点为：（１）避免锶和石墨管中碳形成化合物，有利提高峰高灵敏度和消除记忆效应。２．避免溶样用的硝酸和高氯酸对石墨管的腐蚀以及产生严重的基体效应，３；空白低。有     

流动注射氢化物石墨炉原子吸收法测定环境与生物试样中的痕量汞

本文采用金涂层石墨管、氢化物石墨炉进样系统及流动注射氢化物发生器,直接测定了部分环境和生物试样中的痕量汞,方法简便快速,重现性好,准确度高,具有高的实用价值。特征质量:5.8×10~(-11)g;检出限:2×10~(-11)g;分析速度:50样/小时。     

涂镧石墨管-电热原子吸收法测定环境样品中微量钡

建立了硝酸镁作基体改进剂 ,镧涂层石墨管原子吸收法测定钡的方法 ,有效地避免了碳化物的生成 ,提高了测定灵敏度 ,测定土壤标样和环境水样中钡的含量。方法的检出限为 2 1× 10 - 1 2 g ,对于 15ng·mL- 1钡的测定相对标准偏差为 5 4%。